Ацетилен типы связей

При образовании л-комплексов ацетиленов с металлами спектр меняется сходным образом снижаются частоты валентных колебаний С = С и С—Н (от 2200 и 3300 см до 1800—2000 см и 3100 см в зависимости от природы металла и типа связи). [c.53]

Гидрирование циклогексена и других простых олефинов, катализируемое карбоксилатами элементов первого переходного периода от скандия(III) до цинка(И), было подробно изучено Тулуповым [5, 146]. Реакции проводились в этаноле при 20— —60 °С и давлениях вплоть до 100 атм. Скорость гидрирования очень мала и зависит только от давления водорода. Вода отравляет катализаторы. Наблюдаемый порядок активности металлов таков железо(III) > кобальт(II) > никель(П). Общий механизм, предложенный для всех катализаторов (от d°- до -конфигураций), приведен на схеме 5 [146]. Этот предполагаемый механизм, основанный на широком изучении физических свойств, резко отличается от обычных механизмов гидрирования, представляющих собой различные комбинации реакций (1)—(13) (разд. 2). В растворе карбоксилаты образуют димеры, имеющие квазиароматическую структуру. Получающаяся циклическая система реагирует с олефинами, давая соединение, в котором молекула олефина связана с двумя атомами металла. Этот тип связи сходен с одним из способов присоединения олефинов и ацетиленов к металлическим центрам на поверхностях гетерогенных катализаторов. [c.62]

Следующий участок (2500—2000 см ) имеет большое значение для решения вопроса о присутствии в исследуемом веществе тройных связей С С и С=Ы. Полосы валентных колеба. ний этих групп имеют переменную интенсивность, а в симметричных ацетиленах и нитрилах окси- и алкоксикислот очень слабы. Наличие здесь двух максимумов необязательно свидетельствует о присутствии двух типов связей, так как довольно часто наблюдается расщепление полос. Кроме ацетиленов и нитрилов в этой области имеют сильное поглощение цианиды, цианаты, тио-цианаты, а также кремнийорганические соединения (валентные колебания 51—Н). [c.18]

Следующий участок (2500—2000 см ) имеет большое значение для решения вопроса о присутствии в исследуемом веществе тройных связей С С и Сг=Ы. Полосы валентных колебаний этих групп имеют переменную интенсивность и в симметричных ацетиленах и кислородсодержащих нитрила очень слабы. Наличие здесь двух максимумов необязательно свидетельствует о присутствии двух типов связей, так как до- > вольно часто наблюдается расщепление полос. Кроме ацетиленов, и [c.21]

Следует ожидать, что я-связь слабее о-связи, потому что интеграл перекрывания между двумя ря-АО значительно меньше, чем между двумя о-гибридными АО. Появление я-связей уменьшает расстояние между атомами углерода с 1,54 А в этане до 1,35 А в этилене, а наличие еще одной я-связи в ацетилене приводит к дальнейшему уменьшению межатомного расстояния до 1,21 А. На основе анализа термохимических данных было обнаружено, что каждому из трех рассмотренных типов связи между атомами углерода можно приписать значение энергии связи, которое приблизительно постоянно во всех молекулах. Полинг [66] приводит для этих энергий следующие значения [c.77]

Карбиды — это соединения углерода с металлами, кремнием, бором. Карбиды щелочных, щелочноземельных элементов (ацетилениды) представляют собой солеподобные соединения с ионным типом связи между углеродом и элементом (кратность связи между атомами углерода равна трем). Поэтому при их взаимодействии с водой образуется ацетилен [c.258]

В практике атомно-абсорбционного анализа наибольшее применение получили два пламени воздушно-ацетиленовое и пламя оксида азота (I) с ацетиленом. Первый тип пламени успешно применяют для определения щелочных и щелочноземельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. Для некоторых металлов (хром, молибден, олово и др.) чувствительность определений может быть увеличена применением обогащенной смеси. К элементам, для определения которых практически бесполезно использовать воздушно-ацетиленовое пламя, относятся металлы с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ (алюминий, тантал, титан, цирконий и др.). Пламя ацетилена с воздухом обладает высокой прозрачностью в области длин волн более 200 нм, слабой собственной эмиссией (особенно обедненное пламя) и обеспечивает высокую эффективность атомизации более чем 30-ти элементов. Частично ионизируются 0 нем только щелочные металлы (цезий 65%, рубидий 41 %, калий 30%, натрий 4 %, литий 1 %). [c.146]

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, ге-комплексы, содержащие в кач-ве лиганда ацетилен или его производные. Связь между атомом металла и лигандом осуществляется перекрыванием вакантной орбитали металла со связывающей зг-орбиталью ацетилена (связь донорно-акцепторного типа) и заполненной -орби-тали металла с разрыхляющей зг-орбнталью ацетилена (дативная связь), [c.228]

Для би- и полиядерных комплексов Ru характерна многоцентровая координация орг. лиганда. Эти соед. получают р-цией Ru3( O)i2 с олефинами, диенами, ацетиленами при этом сохраняется структура трехъядерного кластера. Обычно р-ции включают окислит, присоединение по связи С—И с послед, координацией орг. лиганда по а- и л-типу и образование гидридных мостиков. В зависимости от природы орг, субстрата и условий р-ции получают след, типы комплексов [c.287]

Наиболее мелкопористые адсорбенты — синтетические цеолиты (молекулярные сита). Они представляют собой пористые кристаллы, алюмосиликатный каркас которых состоит из тетраэдров и АЮ . Отрицательный заряд в АЮ компенсируется катионами На и Са. Образуемая промежутками между структурными элементами кристаллов первичная пористая структура является неизменной характеристикой каждого типа цеолита. Для цеолита типа А характерно соединение четырех тетраэдров, типа X — соединение шести тетраэдров, которые связаны между собой через кислород. Размеры входных окон, образованных кислородными мостиками, определяют доступность внутренних полостей цеолитов для адсорбирующихся молекул. Таким образом, цеолиты обладают селективными свойствами. Заменой вида катионов можно изменять размеры окон. Поры цеолитов типов А и X представляют собой почти сферические полости диаметром соответственно 1,14-10 и 1,19-10- м с размерами входных окон около 0,5-10 и 9 10 м. Цеолиты, являясь из-за наличия атомов кислорода полярными адсорбентами, энергично адсорбируют электрически несимметричные молекулы (Н2О, С02)и молекулы органических веществ с кратными связями (этилен, ацетилен и т. д.) [4]. [c.172]

Выше было показано, что длина углерод-водородной связи уменьшается при переходе от этана к этилену и ацетилену, и этот факт связывали с изменением характера гибридизации углерода (табл. 10.2). По мере уменьшения р-характера связывающей орбитали размер орбитали уменьшается и связь становится короче (разд. 5.3). В бензоле связи С—Н относятся к тому же sp —s-типу, как и связи в этилене, и имеют почти точно такую же длину 1,084 А (10,84-10- нм). [c.321]

К числу общих методов синтеза изоксазола и пиразола относится 1,3-диполярное присоединение нитрилоксидов (часто использующихся в момент выделения при дегидрогалоидировании хлоридов гидроксамовых кислот, например XV) или диазоалканов к ацетилену, тройная связь которого, как правило, активирована наличием электроноакцепторных заместителей. Главной особенностью подобного типа конденсаций является то, что нитрилоксиды и диазоалканы можно рассматривать как диполярные (амбидент-ные) соединения, которые проявляют в положениях 1 и 3, как электрофильную, так и нуклеофильную реакционную способность. Например, нитрилоксид XVI можно рассматривать как 1,3-диполярное [c.170]

Первым исследованием типа связи в таких соединениях с помощью колебательной спектроскопии является исследование спектра комбинационного рассеяния комплексов серебра с олефинами и алкинами, проведенное Тауфеном, Марреем и Кливлендом [203]. Спектры комбинационного рассеяния чистых олефинов и алкинов были сопоставлены со спектрами насыщенных растворов этих веществ в концентрированных водных растворах перхлората или нитрата серебра. Поскольку растворимость органических лигандов в чистой воде очень мала, можно с уверенностью предположить, что в спектрах смесей не появятся линии комбинационного рассеяния некоординированных органических молекул. Для исследованных ацетиленов — этил-, пропил-, амил- и фенилаце-тиленов — частота валентного колебания С=С в комплексных молекулах оказалась пониженной на 116—124 см по сравнению со свободными молекулами. Остальная часть спектра либо была слабой, либо не наблюдалась совсем, но в ней не было обнаружено никаких заметных смещений частот. Едва ли можно сомневаться, что в этих молекулах только связь С=С (или возм ущенпая связь С С) может приводить к появлению линии при 2000 см , являющейся валентным колебанием этой связи. Поэтому полученные результаты показывают, что связь с металлом осуществляется в основном с частью лиганда —С=С—Н и приводит к ослаблению связи С = С. [c.349]

Галогенный мостик в этом комплексе может быть разрушен с помощью аминов, дающих, например, транс-[(СНз)зСС СС(СНз)з, пиперидин, РЮЬ]. Более простые диацетилены, по-видимому, не дают платиновых комплексов этого типа, хотя стабильные соли типа соли Цейзе образуются из такого диоксиацетилена, как (СНз)2С(ОН)С СС(ОН) (СНз)г и его диметилового эфира (см. [15], обзор ранней литературы). Вполне может быть, что в этих соединениях связи платина — ацетилен аналогичны связям в олефиновых комплексах и образуются за счет перекрывания разрыхляющих орбит ацетилена и йр-гибридных орбит платины. Относительно соединений этого типа пока еще имеется недостаточно данных однако рентгенографическое изучение комплекса хлорида меди (I) с бутином-2 показывает, что атом меди лежит на линии, перпендикулярной к ацетиленовой связи и как бы делящей эту связь [c.531]

Из данных главы II видно, что ацетилен в комплексах и этинильных соединениях различных металлов подвергается сильному воздействию металла, приводящему к существенному изменению физических характеристик и химического поведения молекулы ацетилена. Механизм этого воздействия, как уже отмечалось, описывается двумя типами связи — донорно-акцепторной и дативной, образующимися за счет свободных орбиталей металла и его -электронов. Применение концепции активации кратных связей в каталитических синтезах, основанной на донорно-акцепторном, механизме (участие л-электронов кратной связи и свободных орбиталей различных ионов в образовании я-комплексов) началось с работ Дьюара [424, 428] и получило пшрокое распространение в работах Саломона [666], Шилова [667], Сыркина [433, 668], Вартаняна [669], Вестина [477] и Флида [4—5, 8]. [c.185]

Следует сказать, что изложенные выше представлеция о гибридизации и возникаюш,их при этом типах связей являются лищь модельными. В определенных случаях пользу приносят и другие модели, в частности и не использующие представление о гибридизации. Несколько иная форма гибридизации приводит, например, к представлениям об изогнутых связях ( банановые связи), которые позволяют хорошо объяснить особенности циклопропана, как-то протонирование по ребрам [см. (8.47) и соответствующий текст] и сходство с олефинами (см. рис. 1.11). В случае этилена и ацетилена эта модель напоминает классические представления о связи двух тетраэдров по ребру (этилен) или по грани (ацетилен). Такая модель лучше объясняет валентные углы. [c.41]

Другой особенностью ацетиленов является наличие у некоторых из них так называемого ацетиленового атома водорода (=С—Н). Рассмотрим несколько подробнее тип связи —Н. Так как в этом случае атом углерода находится в степени гибридизации зр, то этас-связь образована 8-орбиталью атома Н и ер-орбиталью атома С. В орбитали яр по сравнению с орбиталями зр и зр доля -орбитали значительно выше — соответственно 50, 33 и 25%. [c.115]

Неполное испарение. Типичным примером такой помехи является уменьшение величины атомно-абсорбционного сигнала хрома и молибдена в присутствии больших количеств железа при атомизации пробы в пламеии ацетилен—воздух. Степень занижения сигнала увеличивается по мере возрастания концентрации железа, а затем становится постоянной. В случае же большого избытка хрома по отношению к железу величина атомноабсорбционного сигнала последнего уменьшается весьма незначительно. Поэтому такой эффект нельзя связать с образованием в пламени каких-либо соединений железа и хрома (наиример, типа шпипелн). Природа данного эффекта может заключаться в том, что нри распылении растворов, содержащих хром и железо, в пламени образуются сравнительно крупные частицы, которые после восстановлеш1я представляют собой твердый раствор хрома в матрице железа. Вследствие более высокой температуры кипения (3000° С) железа такие частицы не успевают полностью испариться в пламени, что приводит к снижению степеии атомизации хрома. [c.160]

Гидратацию тройных связей обычно проводят с примене- пем в качестве катализаторов солей ртути (часто сульфатов) Г137]. Поскольку эта реакция подчиняется правилу Марковникова, то только ацетилен приводит к альдегиду. Все остальные алкины дают кетоны (при рассмотрении реакции 15-13 описан метод обращения ориентации для терминальных алкинов). В реакции алкинов типа КС = СН почти исключительно получаются метилкетоны, но субстраты типа НС = СН обычно приводят к обоим возможным продуктам. Однако если К — первичная группа, а К — вторичная или третичная, то карбонильная группа предпочтительно образуется по соседству с вторичным или третичным атомом углерода [138]. Удобный метод проведения реакции заключается в использовании катализатора, приготовленного пропиткой Ыа11оп-Н (полимерная супер-кислая перфторированная сульфокислота) оксидом ртути(II) [139]. [c.165]

Этот тип гибридизации соответствует случаю двух атомов углерода, связанных тройной ковалентной связью, например, в ацетилене СоНз- Калодый атом углерода образует две ст-связи — одну [c.69]

Этого можно добиться разными способами. Например, обе реакции в Превращении (1) принадлежат к одному и тому же типу гидрирования в присутствии гетерогенного катализатора. Поэтому для обеспечения селективного гидрирования ацетиленов в олефины необходимо модифицировать катализатор так, чтобы восстановление двойной связи на этом катализаторе Проходило существенно мсд,теннее, чем восстановление тройной. Этому тре- [c.159]

При. высоких температурах углерод взаимодействует с металлами, образуя карбиды (см. также гл. 1). Все карбиды представляют собой твердые, хорошо кристаллизующиеся вещества. Они нелетучи и не растворяются ни в одном из известных растворителей. В связи с этим истинные молекулярные веса карбидов неизвестны и их обычно обозначают простейшими формулами. По отношению к воде и разбавленным кислотам все карбиды распадаются на две большие группы — разлагаемые этими веществами и не разлагаемые ими. Карбиды первого типа следует рассматривать как продукты замещения металлом атомов водорода в ацетилене. Эти карбиды образуют главным образом активные металлы. Общая формула их такова МегСг для одновалентного металла, МеСг —для двухвалентного и МегСв — для трехвалентного. Межатомное, расстояние (С—С) в карбиде кальция равно 1,19 А. [c.40]

Координнров. ацетилен имеет искаженную 1/ис-конфигу-рацию (заместители повернуты в сторону от атома металла). Связь С—С в комплексе длиннее, чем в своб. ацетилене частота валентных колебаний координированной тройной связи понижена. Степень искажения молекулы ацетилена при координации с металлом тем больше, чем значительнее вклад дативной компоненты в связь металл--ацетилен. В комплексах Р1(П), Рс1(11), Си(П. Ag(I) и Аи(1) тройная связь искажена слабо (комплексы )-го типа напр., ф-ла I), в комплексах металлов У-УП1 групп, находящихся в низших степенях окисления (О, -I- ),-существенно (комплексы 2-го типа типичный представитель-соед. ф-лы П). Величина Ду, т.е. разность частот валентных колебаний тройной связи С=С в своб. ацетилене и в комплексах, составляет в первом случае ок, 200 см , во втором-ок, 450 см . Молекула ацетилена может координироваться одновременно с двумя атомами металла, образуя мост между нимн (напр,, ф-ла П1), Ацетиленовый лиганд м, б, связан с металлич, кластером, [c.228]

Подробно описано [2211 применение лишь следовых количеств хлористой меди в качестве катализатора для препаративной конденсации ацетиленов в метанольном растворе пиридина Хей [222] рекомендует использовать комплекс хлористой меди с лигандом типа (СНз)2ЫСН2СН2Ы(СНз)2. При встряхивании алкинов с концевой тройной связью в ацетоне или изопропиловом спирте, содержащем небольшое количество указанного катализатора, в атмосфере кислорода при комнатной температуре очень быстро наступает окислительная конденсация. Нейтральная среда благоприятствует реакции. Больман с сотр. [2201 полагают, что ионы Си+ не играют существенной роли в реакции, если применять Си + и пиридин (см. разделы Соли двухвалентной меди , стр. 256, и Механизм реакции Глязера , стр. 257), хотя ионы одновалентной меди все же ускоряют реакцию. Скорость процесса в целом скорее всего определяет стадия <даиме-ризации , а скорость конденсации этинильных соединений в известной степени зависит от их кислотности. Кислотность этинильных соединений может быть установлена рядом независимых методов [223]. [c.334]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен типы связей: [c.92] [c.60] [c.368] [c.94] [c.62] [c.60] [c.201] [c.392] [c.138] [c.171] [c.213] [c.119] [c.261] [c.269] [c.17] [c.38] [c.191] [c.64] [c.233] [c.241] [c.380] [c.175] [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология