Политетрафторэтилен действие излучения

Кинетические исследования процесса накопления радикалов при облучении различных высокомолекулярных веществ показали, что наряду с образованием радикалов происходит их уничтожение [232—2341. Эффективность процесса радиационного уничтожения радикалов перекисного типа в полипропилене и политетрафторэтилене примерно такая же, как и эффективность образования радикалов, в пересчете на электронную долю перекисных радикалов она составляет 5-10 [235]. Это указывает на то, что радикалы уничтожаются не вследствие прямого действия излучения, а в результате передачи радикалам энергии излучения, поглощенной полимерной молекулой. [c.316]

Кинетика исчезновения перекисных радикалов в политетрафторэтилене зана на рис. VH.8. Стабильные радикалы N-окиси 2,2,6,6-тетра-метилпиперидина в изопропиловом спирте уничтожаются в количестве 240 частиц на 100 эв [202, 205]. В изопропиловом спирте вероятность уничтожения радикалов излучением приблизительно в 250 раз больше вероятности образования радикалов [202]. Эти цифры показывают, что уничтожение радикалов в процессе облучения происходит не в результате прямого воздействия излучения, а вследствие различных процессов, происходящих в матрице под действием излучений. [c.347]

К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются (вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки при это.м уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки (кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции полиизобутилен и бутилкаучук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Было высказано предположение, что большую роль в этих процессах играет характер перераспределения п локализации первично поглощенной полимером энергии излучения (1952 г. [188]). Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп — стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. Введение в полимерный материал низкомолекулярных веществ, в том числе пластификаторов, интенсифицирует деструкцию благодаря взаимодействию молекул этих веществ с полимерными ]>а-дикалами, вследствие чего рекомбинация последних затрудняется (1952 г. [188, 1921). [c.365]

Политетрафторэтилен мало устойчив к облучению. Его механические свойства быстро ухудшаются при действии f- и р-излучения. Уже при ЪЛО р ч полимер становится хрупким и ломается при изгибе [256]. Предполагается, что при действии излучения происходит деструкция полимера по связи С—С, не приводящая к какому-либо сшиванию [257]. При облучении кроме низкомолекулярного порошка полимера к четырехфтористого углерода образуются и другие продукты (фтор и вещества, имеющие кислый характер). [c.290]

Деструкция под действием излучения высокой энергии происходит в большей степени, чем под действием УФ-облучения, обладающего меньшей энергией. Действие излучения высокой энергии на полимер можно сравнить с ударом мяча в стекло. При этом, поскольку воздействие столь разрушительно , реакция полимера на него оказывается достаточно сложной — в нем могут протекать самые разнообразные процессы разрывы связей, расщепление цепи, сшивание. При разрыве связей основной цепи полимера деструкция приводит к уменьшению молекулярной массы, но если параллельно протекает сшивание молекул полимера, то образуется сетка, что сопровождается увеличением молекулярной массы. В полиизобутилене, политетрафторэтилене, целлюлозе, полиметакрилатах, поли-а-метилстироле процессы деструкции преобладают над сшиванием, тогда как в полиэтилене, полипропилене, полиамидах, полиакрилатах, полиизопрене, полибутадиене под действием излучений высокой энергии в основном происходит сшива- [c.221]

ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕЙСТВИЯ ИОНИЗИРУЮЩЕГО ИЗЛУЧЕНИЯ НА ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕН [c.124]

Словохотова Н. А., Исследование методом инфракрасной спектроскопии химических изменений, происходящих в политетрафторэтилене (тефлоне) под влиянием ионизирующих излучений, Сб., Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы, Изд. АН СССР, 1958, стр. 295. [c.279]

В таких полимерах, как политетрафторэтилен, поливинилхлорид и поливиниловый спирт, величина отношения числа образовавшихся поперечных связей к числу разорванных обычно меньше. Установлено, что диффузия гелия и аргона в первых двух поли.ме-рах увеличивается с повышением дозы у-излучения так же, как и растворимость аргона в политетрафторэтилене-" . При действии у-излучения на поливиниловый спирт заметно увеличивается скорость диффузии и растворимость четыреххлористого углерода, что приводит в конечном счете к образованию сильно набухшего структурированного геля . [c.247]

Известно, что под действием ионизирующего излучения в политетрафторэтилене (тефлоне) образуется стабильный фторалкильный радикал — СР—Ср2, обозначаемый в дальнейшем через Н. В присутствии кислорода этот радикал переходит в перекисный радикал СРг—СР(Об)—Ср2- , который мы будем обозначать через КОг [14]. [c.258]

Изучение реакций свободных радикалов в облученных полимерах представляет интерес, во-первых, как метод исследования радиационно-химических процессов в полимерах и, во-вторых, как метод подхода к пониманию механизма реакций свободных радикалов в твердой фазе. Оба эти вопроса относятся, как известно, к очень интересным, но мало изученным областям физической химии. Весьма удобным модельным объектом для таких исследований является, как было показано ранее [9, 14], кристаллический политетрафторэтилен (тефлон), в котором под действием ионизирующего излучения образуются достаточно стабильные фторалкильные радикалы (К )- [c.272]

Политетрафторэтилен получают методом водноэмульсионной полимеризации. При этом образуется полимер с мол. весом 400 ООО—900 ООО. В отличие от других перфторированных олефинов тетрафторэтилен полимеризуется очень легко. В последние годы также проводятся исследования по низкотемпературной полимеризации тетрафторэтилена под действием Т-излучений [20—22]. [c.194]

Политетрафторэтилен не стоек к действию ионизирующего излучения, что также обусловлено большей прочностью связи С—Р по сравнению со связью С—С. В процессе облучения полимер деструктируется именно за счет разрыва углерод-углеродной связи. [c.195]

Высокотермостойкий полимер перфтор-2-бутена удалось получить действием ионизирующего излучения на перфтор-2-бутен. Полимер теряет в весе при нагревании в течение 3 дней при 260° С в вакууме 0,7%. Нагревание на воздухе в течение 3 час. сопровождается потерей в весе 31%, в то время как политетрафторэтилен в тех же условиях теряет 66% [41]. [c.197]

Радиационное старение. Радиоактивное излучение (рентгеновские, а-, р-, у-лучи и др.) — излучение высокой энергии и частоты — особенно эффективно воздействует на лакокрасочные покрытия. Насколько велико действие ионизирующего излучения на полимерные материалы, можно видеть из следующих примеров. Полиизобутилен при больших поглощенных дозах излучения настолько сильно деструктирует, что превращается в жидкость политетрафторэтилен становится хрупким и способен рассыпаться в порошок, при этом выделяется значительное количество фтора при облучении полиэтилена может выделиться до 30% имеющегося в его составе водорода и произойти образование изотопа "С. [c.185]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

Это было подтверждено нашими исследованиями радиолиза фтор-полимеров. Было показано, что если политетрафторэтилен под действием излучения деструктирует, то фторполимер, содержащий небольшое число С—Н-связей, проявляет при небольших дозах явную тенденцию к сшиванию, а у фторполймеров, содержащих эти связи в большом количестве, процесс сшивания преобладает над деструкцией вплоть до доз в несколько сотен мегарад. Анализ полученных зависимостей показывает, что радиационно- имический выход сшивок пропорционален концентрации метиленовых групп в полимерах. [c.276]

Полимеры, подвергающиеся при действии излучения деградации полиизобутплеи, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, полиметилметакрилат, целлюлоза. [c.91]

При облучении в политетрафторэтилене, кроме С 4, образуются и другие продукты. Райан 21] подвергал действию 7-излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61,4 мкг фтор-иона на 1 г полимера при 100 мегафэр — 394 и при 1000 мегафэр — 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0,5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрас )торэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [c.167]

Изучение действия различных видов излучения на политетрафторэтилен показывает, что макромолекулы полимера под действием рентгеновских и улучей Со претерпевают деструкцию с разрывом связи С—С[1204, 1205]. Отмечено, что во время облучения политетрафторэтилена у-лучамиСо резко растет проводимость — в 10 раз [344, 1206]. После прекращения об- [c.408]

Так, на примере окисления под действием у-излучения поверхности таких неполярных полимеров, как политетрафторэтилен и полиэтилен, с последующей обработкой водой было показано, что введение на поверхность некоторого количества полярных групп повышало уровень тромборезистентности [83]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология