Фтор, определение в полимерах

Микрометод определения указанных элементов во фтор- или фтор-хлорсодержащих полимерах см. на стр. 152, 161. [c.261]

Кроме указанных методов, для определения фтора в полимерах применяют сплавление с перекисью натрия в бомбе Парра , сплавление с магнием, литием и другие методы . [c.36]

Определение азота, серы, хлора, фтора в полимерах [c.208]

Анализ полимера на содержание в нем хлора, фтора, серы, азота, фосфора, кремния, титана дает возможность определить принадлежность исследуемого вещества к определенному классу полимеров. Если полимер не содержит указанных элементов, определяют числа омыления. [c.32]

Мадорский с сотр. [61] показали, что при термодеструкции политетрафторэтилена в высоком вакууме выход мономера достигает 100%. Таким образом, есть основания полагать, что процесс термодеструкции политетрафторэтилена протекает по нормальному деполимеризационному механизму (см. раздел Б-2,а), причем длина кинетической цепи достаточно велика по сравнению с длиной цени полимера, а роль реакций передачи цепи сравнительно мала. Это можно было предполагать, учитывая высокую прочность связей углерод — фтор, которые должны были бы разрываться при любых процессах передачи цепи. При изучении термодеструкции политетрафторэтилена очень трудно оценить, происходят ли хоть в незначительной степени передача цепи или другие реакции расщепления цепи полимера, которые в принципе могут иметь место. Эти затруднения объясняются тем, что для политетрафторэтилена нет растворителя, в котором можно было бы производить определения молекулярного веса полимера. Однако есть основания считать, что в процессе термодеструкции молекулярный вес политетрафторэтилена понижается, так как при степени превращения около 50% остаток подвергаемого термообработке полимера размягчается. [c.57]

Другие авторы - для определения фтора во фторорганических полимерах использовали метод вытеснения по Федосееву. Мы считаем, что метод Федосеева можно применить и для определения фтора во фторкремнийорганических соединениях. Ниже приводится описание этого метода. [c.280]

Фреон-22-исходный продукт для получения газообразного вещества-тетрафторэтилена, т.е. этилена, в котором весь водород замещен фтором. Этот газ замечателен тем, что, легко полимеризуясь, превращается в твердый продукт, отличающийся чрезвычайно высокой химической стойкостью. Это всем известный фторо-пласт-4, или тефлон. В нащей стране освоено его промышленное производство, а применение так разнообразно, что непросто даже перечислить те отрасли промышленности, где тефлон оказывается незаменимым материалом. Там, где даже платина оказывается нестойкой, не способной устоять перед разрушающим действием высокоагрессивных сред, тефлон нередко остается непобежденным. И если платина за свою химическую устойчивость удостоилась почетного звания благородного металла, то тефлон, по образному определению Ю. А. Буслаева, с полным правом можно назвать благороднейшим среди полимеров. [c.183]

При нагревании эти полимеры могут терять дополнительное количество HF. При повторном облучении поливинилфторида G(hf) иногда достигает 4,5, что приблизительно в два раза превышает первоначальную величину [144]. Если облученный образец был нагрет приблизительно до 100 °С, то в течение определенного времени в нем можно не обнаружить никаких изменений, особенно если он находился в атмосфере кислорода, а затем в течение 5 или 10 дней он может выделить 10—14 мг-экв HF на грамм (что соответствует приблизительно половине всего присутствующего в полимере фтора) почти независимо от полученной дозы облучения. После этой сталии выделение HF происходит медленнее. В целом также происходит выделение H I из поливинилхлорида, хотя и в несколько меньшей степени. Наблюдаемые особенности соответствуют представлению о развитии цепного процесса отщепления , который в конечном счете прекращается вследствие наличия в полимере групп, обрывающих цепную реакцию. В приведенной ниже структуре атомы F, расположенные по соседству с поперечными связями, являются по природе наиболее лабильными [c.297]

Одним из наиболее трудных объектов анализа являются полимеры и фторорганические соединения. Переход на высокотемпературное сожжение с оксидом никеля существенно облегчил их анализ и открыл возможности одновременных определений азота и фтора [140, 193], а также азота, фтора и хлора [194]. Оказалось, что сам оксид никеля при 1000 °С не задерживает фтор количественно, но препарат NiO, содержащий как связующее оксид магния, количественно поглощает фтор, а при наличии дополнительного слоя MgO в гильзе количественно удерживается также и хлор. Таким образом, обычное определение азота в сочетании с последующим пирогидролизом смеси оксидов, содержащей фториды никеля и магния, может быть использовано в тех случаях, когда необходимо определять азот и фтор. Азот определяют, как описано ниже, выполнение пирогидролиза— см. разд. 2.2. Некоторые изменения в выполнении анализа, необходимые при определении N, F и С1, описаны в работе [194]. Определение азота одновременно с другими элементами получило дальнейшее развитие [199—202]. Опубликованы [c.128]

Ограничения метода, связанные с невозможностью определять элементы органической основы ЭОС — С, Н, N. а также бора и фтора, могут быть устранены сочетанием РФА с хорошо разработанными, дешевыми и экспрессными методами химического анализа. При этом РФА может быть использован как на стадии предшествующей деструкции, так и после нее как универсальный способ окончания, особенно эффективный при определении металлов переменной валентности. Существенной особенностью метода является необходимость в стандартах. Для анализа промышленных и экологических объектов обычно используют государственные аттестованные стандартные образцы. При анализе ЭОС и полимеров применяют эталонные вещества [c.240]

Для качественного определения фторопластов исследуют поведение их в пламени (см. табл. 3, стр. 18), открывают фтор, как указано выше (см. стр. 17) определяют плотность устанавливают инертность полимеров по отношению к растворителям и изучают их инфракрасный спектр. В политрифторхлорэтилене, кроме этого, открывают еще хлор (см. стр. 17). [c.54]

Галоидирование. Все галоиды способны вступать в реакцию с каучуком, но каждый из них оказывает несколько отличное действие. Действие фтора на каучук пока мало изучено, но, учитывая интерес, проявляемый в последнее время к фторированным полимерам, можно ожидать развития исследований в этой области. Реакции взаимодействия хлора с каучуком широко изучены. Теоретически каучук должен был бы присоединять одну молекулу СЬ ло каждой двойной связи с образованием соединения, содержащего 51% хлора. Однако практически трудно остановить хлорирование на 51%), и хлорированные каучуки содержат от 65 до 70% связанного хлора, что примерно соответствует четырем атомам хлора на один изопреновый остаток (см. стр. 451 и сл.). При действии брома получается продукт более определенного состава, соответствующий присоединению одной молекулы брома по каждой двойной связи. Наиболее интересным свойством бромированного каучука является его способность вступать в реакции Фриделя — Крафтса. [c.445]

Направление научных исследований электрохимия химия фтора и фтористых соединений фтористый водород как растворитель химия гетероциклических и ароматических соединений мостико-вые кольцевые системы протеины и терпены кинетика деградации полимеров использование меченых атомов в изучении высокомолекулярных веществ реакции переноса протона газожидкостная хроматография применение методов рентгеновской дифракции к изучению строения кристаллов и молекул микроволновая спектроскопия кинетика окислительновосстановительных реакций в растворе и твердом состоянии гетерогенный катализ теория, расчет и определение строения молекул. [c.258]

Под термином фтористый водород обычно понимают соединение, образованное из водорода и фтора. Несмотря на то, что в парах этого соединения существует равновесие полимеров, а в жидком и кристаллическом состоянии степень полимеризации усиливается, все же для характеристики этого соединения применяется формула HF. Для определения безводного вещества применяют термин безводный фтористый водород , а водные растворы его называют фтористоводородной или плавиковой кислотой. Формула Hg Fa. ошибочно приводимая в литературе, и противоречивый термин безводная фтористоводородная кислота в настоящее время не применяются. [c.193]

Почти единственными сорбентами при аналитическом определении неорганических соединений фтора являются полимеры тетрафтор- и трифтормонохлорэтилена, на которые в качестве неподвижных фаз наносятся жидкости из этих же полимеров, но с меньшим молекулярным весом. " [c.68]

Метод определения общего содержания фтора в полимере, предложенный Хэслэмом и Веттемом , состоит в разложении полимера перекисью натрия в металлической бомбе. Водный экстракт продуктов разложения перегоняют в присутствии хлорной [c.55]

Типичным примером искусственного создания совершенно новой области для исследования может служить химия фторорганических соединений. Эта область возникла из чисто академического вопроса, сродни детскому любопытству а как будут выглядеть органические соединения, если в них все большее число атомов водорода замещать на атомы фтора В свое время (в 1920—30-х годах) это была довольно трудоемкая область исследования, и сложность синтеза перфторированных органических соединений, казалось бы, навсегда предопределяла их судьбу — остаться в сфере интересов чистой науки , без перспектив практического использоваьшя. Однако именно в этой области исследователей ожидали не только открытия в области теории, но и появление новых классов веществ с уникальными физико-химическими свойствами. Среди этих веществ следует упомянуть фторопласты [34], полимеры с исключительным набором полезных свойств, не заменимые в этом отношении никакими из известных природных или искусственных материалов фреоны, на протяжении десятилетий служившие основой холодильной и аэрозольной техники перфторированные производные типа перфтортетра-гидрофурана, неожиданно оказавшиеся великолепными растворителями — переносчиками кислорода (на основе последних и были разработаны искусственные кровезаменители, знаменитая голубая кровь ). Несколько позднее была открыта еще одна область возможного практического применения фторпроизводных, на этот раз в медицине. Было обнаружено, что фторсодержащие аналоги природных метаболитов, которые почти неотличимы от неф-торированных соединений по своим базовым структурным характеристикам, являются хорошими антиметаболитами — ингибиторами соответствующих ферментных систем, так что результатом их воздействия на клетку является блокирование определенных биохимических функций. Многие сотни такого [c.56]

Неводные суспензии ПТФХЭ, сополимера ТФЭ —Э (фторо-пласта-40Д) и других полимеров получают, измельчая полимер в дисперсионной среде на коллоидной, шаровой или других мельницах. В качестве дисперсионной среды применяют спирты нли их смеси с другими органическими жидкостями. При размоле агрегаты полимерных частиц, имеющие обычно неправильную форму, разрушаются на мелкие, в основном шарообразные, частицы и агрегаты. Размол проводят до достижения определенных значений тонины помола и фракционного (по раз-.меру частиц) состава, устанавливаемых опытным путем. Для получения качественных покрытий суспензия ПТФХЭ должна содержать 60—70% частиц размером до 0,5 мкм, остальное [c.205]

При облучении в политетрафторэтилене, кроме С 4, образуются и другие продукты. Райан 21] подвергал действию 7-излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61,4 мкг фтор-иона на 1 г полимера при 100 мегафэр — 394 и при 1000 мегафэр — 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0,5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрас )торэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [c.167]

Загрязнения материала первого типа легко удаляются, например, пылесосом. Борьба с загрязнениями, попадающими на материал по третьему пути, ведется путем обработки антистатическими агентами, разработки электропроводящих волокон и другими способами. Маслянистые загрязнения вследствие низкого поверхностного натяжения проникают внутрь волокон и вызывают появление на коврах масляных пятен. Предотвратить адсорбщю таких загрязнений можно только с помощью обработки фтор содержащими соединениями, обладающими маслоотталки-вающей способностью. При этом в отличие от рассмотренных ранее водомаслоотталкивающих препаратов для одежды необходимы устойчивость к неводным загрязнениям и определенная твердость покрытия [ 108 ]. При обработке ковров требуется также устойчивость к истиранию, для чего желательно, чтобы пленка покрытия была довольно мягкой. Поскольку в случае полимеров типа используемых при обработке одежды трудно совместить устойчивость к неводным загрязнениям с устойчивостью к истиранию, для этой цели предложены приведенные ниже уретановые соединения, содержащие перфторалкильные радикалы [c.413]

В случае анализа мономеров с двумя фторированнымл фснильными радикалами или полимеров с фенильными фторированными радикалами разложение проводится при 1000° С в бомбе, предварительно продутой кислородом. Время разложения при этом удлиняется до 60 мин., что объясняется большой термической стойкостью таких соединений. При 900—950° С, очевидно, проходит отщепление радикалов, но не полное их разложение, поэтому кремний, в отличие от фтора, определяется количественно. Это подтверждается и данными по энергии связей F и Si [15]. В первом случае энергия составляет 104 ккал1молъ, а во втором случае лишь 58 ккал1молъ. При сплавлении с металлическим калием в атмосфере кислорода фторированные фенильные радикалы, по-видимому, полностью разрушаются, поэтому определение как кремния, так и фтора проходит количественно. [c.25]

Нерастворимость или плохая растворимость фторо-нласта-3 при низкой температуре связана с плотной укладкой цепных молекул полимера в кристаллах, что мешает проникновению молекул растворителя между цепями полимера. Растворение полимера осуществляется главным образом за счет его аморфной фазы. Некоторые растворители абсорбируются фторонластом-3. При этом происходит набухание образца, увеличивающегося с повышением температуры до определенного предела, после которого полимер остается неизменным. Например, карвон вызывает набухание фторопласта-3 при 130°, а при 165—170° образует из него мягкую гомогенную прозрачную массу. При воздействии при 160° терпинеола получается мягкая масса, способная формироваться в самые тонкие волокна уже нри 100°. Камфора образует при 175° 12%-ный раствор политрифторхлорэтилена, остаюшийся прозрачным и гомогенным до 162°. Данные о набухании фторопласта-3 в органических растворителях при 45° в течение 40 час. приведены в табл. 27. Высыхание набухших образцов по-литрифторэтилена протекает медленно например, в течение 7 дней при 50° удаляется только 50% абсорбированного вещества. [c.122]

Высокая термостойкость фторполимеров является основным источником низкой воспроизводимости результатов при определении фтора в этих полимерах по методу Шёнигера. Занижение результатов наблюдается даже при полном сгорании образца, что связано, но-видимому, с образованием в зоне пламени термодинамически стабильных и довольно устойчивых к окислению продуктов СОРг и Ср4, а также атомарного фтора, наличие которого в плзхменн подтверждено экспериментально. Иногда в процессе сжигания политетрафторэтилена и некоторых других фторполимеров не весь образец переходит в газообразное состояние, поскольку частицы полимера при разогревании разлетаются за пределы зоны горения, при этом на холодных частях платиновой проволоки образуется белый налет. При неполном сгорании поливинилиденфторида, в отличие от ПТФЭ, образуется карбонизированный остаток. [c.145]

Кроме добавок, улучшающих процесс сгорания полимеров, в ходе элементного анализа используют добавки, которые устраняют мешающее влияние одних элементов на определение других. Например, влияние фтора на определение серы во фторсодержащнх полимерах устранялось путем сжигания образцов в бумажных фильтрах, предварительно пропитанных 0,5 %-ным раствором борной кислоты (после пропитки фильтры высушивали при 100 °С). При сгорании образцов в этом случае фтор большей частью удаляется в виде летучего соединения ВРз и не мешает титрпметрическому определению серы [185] (см. П.п. 5.4). [c.145]

X, уменьшение AHI на 2-м участке обусловлено рео-риентациеп Hg-rpynn. Температуры переходов от 2-го к 3-му участку соответствуют температурам стеклования, определенным на весах Каргина. На 3-м участке АЩ падает вследствие движения сегментов молекулярных цепей. Видно, что цепи полигексафторпентаметиленадинината более подвижны, чем у остальных полимеров, что объясняется наличием в них сложноэфирных групп ОСО, играющих роль шарниров . Для фтора (рис. 98, а) характер кривых АН = f (t) таков же, как для протонов, но в общем, фторсодержащие группы исследованных [c.228]

Концевыми группами в политиокарбонилфториде, полученном в присутствии диметилформамида в качестве катализатора, являются —СР=0, —СР=8 и СР38—. Хотя инфракрасный спектр высокомолекулярного полимера практически не поддается расшифровке, более низкомолекулярный продукт, полученный при 225 °С, дает спектр с частотами 5,4 8,2 10,1 и 13,1 мкм. Полосы поглощения 5,4 и 8,2 мкм относятся к группам —8СР=0 и —8СР=8 соответственно. Частота 10,1 мкм не отнесена к какой-либо определенной группе, а частота 13,1 мкм идентична полосе поглощения, наблюдаемой в спектре полимера I для СР3—8-группы. В спектре ЯМР- Р дополнительно к сигналам, лежащим в области более сильного поля, упомянутым выше, появляется сигнал с химическим сдвигом, равным 71,5 млн. долей в более слабом поле, что позволило отнести его к Р в группе 8=СР8—. Фтор в —8—СР=0-группе не удалось обнаружить с помощью ЯМР-спектров, возможно, из-за слишком малых концентраций. [c.212]

На хроматографировании реакционноспособных фтористых соединений, образующихся при сжигании органических веществ в атмосфере фтора, основан новый метод элементтного анализа [ИЗ]. Фтористый водород, тетрафторид углерода, а также избыток элементного фтора анализируют после сжигания на колонке с 20% политри-фторхлорэтилена на твердом носителе из аналогичного полимера. Избыточный фтор, мешающий определению С 4, задерживается на форколонке с КС1, а образующийся при этом хлор поглощается в реакторе с КОН и активированным углем. [c.72]

ЧТО эта область изменений периода идентичности вдоль оси с характерна для конформации цепи в форме плоской цис — транс-структуры (или ей подобной) [20—23] точная конформация и период идентичности зависят от типа заместителя. Малое, но оказывающее большое влияние отклонение от плоского строения Р—N основной цепи наблюдается у полндихлорфосфазена [20, 21], тогда как строго плоское строение имеет низкотемпературная форма (конформер В) полиднфторфосфазена [21]. Для последнего полимера наблюдается также высокотемпературная конформация, обозначаемая как конформер А. Эта конформация с периодом идентичности 6,49 А, возможно, представляет собой тройную спираль, но такая конформация до сих пор не наблюдалась, если заместителем были атомы больше фтора. Для алкокси- и арилоксизаме-щенных полимеров получаются значения с, свидетельствующие о существовании двойной цис — транс-спирали с малыми отклонениями от плоского строения основной цепи, но ограниченное количество рентгеновских рефлексов часто мешает приписать их какой-либо определенной структуре пли, во многих случаях, определенной элементарной ячейке. [c.319]

Полихлортрифторэтилены характеризуются высокой стабильностью. На них не действуют сильные кислоты, щелочи и окислители. Химическая инертность этих соединений становится понятной при рассмотрении межатомных расстояний. Вследствие того, что на один атом углерода в молекуле полимера приходится более одного атома фтора, связи углерод—фтор и углерод — хлор укорачиваются, что приводит к образованию очень компактной структуры. Такое плотное расположение атомов затрудняет замещение атомов хлора и фтора. Хотя хлорфторуглеводородные соединения химически инертны по отношению к большинству веществ, тем не менее существуют исключения. В определенных условиях (в особенности в резьбовых соединениях) алюминий может взаимодействовать с этими продуктами. Кроме того, хлорфторуглеводородные соединения взаимодействуют с расплавленным натрием, жидким фтором и жидким трехфтористым хлором, оставаясь, однако, стабильными по отношению к этим соединениям, если они находятся в газообразном состоянии. [c.176]

Для определения содержания фтора во фторполимерах полимер разлагали в капсуле с карбонатом калия при 600 °С в течение 30 мин, затем капсулу растворяли в воде и анализировали на Р -селективном электроде [344]. Анализ полимеров фторэти-лена обсуждается в работе [345]. [c.510]

При нагревании в его структуре происходят многочисленные изменения, впещне проявляющиеся в значительном объемном расширении (до 25%). Вначале наблюдается относительное смещение (сдвиг) поперечных кристаллических полос полимера, разделенных прослойками аморфной фазы шириной приблизительно 200 А. Затем изменяется геометрическая форма поперечных полос, а при температуре 327 °С нарушается структура ленточных кристаллитов, и вся масса полимера переходит в аморфное состояние. Эти превращения сопровождаются разрывами отдельных (макромолекул, в результате чего образуются свободные макрорадикалы. При температуре около 200 °С начинаются процессы термодеструкции политетрафторэтилена, скорость которых резко возрастает при нагревании выше 405—415 °С. Продуктами пиролиза являются тетрафторэтилен, гексафторпропи-лен, фторфосген, элементарный фтор и др. Процесс термодеструкции политетрафторэтилена, как и процесс разрушения его кристаллической структуры, сопровождается образованием большого количества свободных радикалов . При этом устанавливается определенное равновесие между образующимися и реагирующими макрорадикалами, которое при понижении температуры сдвигается в сторону их израсходования. [c.174]

Полярографическое поведение п-виннл-/7 -фтор дифенил а изучено с целью разработки метода определения его в полимерах и сополимерах, а также в реакционно смеси в процессе полимеризации. [c.90]

Нахождение молекулярного веса по определению концевых фупп полимера. Этот метод применим в основном для линейных полимеров. Чаще всего этим методом определяют молекулярные веса полимеров, полученных путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов). Макромолекулы таких полимеров на концах цепи могут содержать карбоксильные, гидроксильные, амин-ные, сульфгидрильные и другие грулпы или атомы хлора, фтора, брома и т. п. Полимеры, получаемые реакцией поликонденсации из мономеров, имеющих три и более функциональных групп, имеют разветвленную структуру, и функциональные группы могут находиться не только на концах цепи, но и в ответвлениях макромолекул. Для таких полимеров определение молекулярного веса методом концевых групп проводить нельзя. Полимеры, получаемые по реакциям полимеризации, на концах макромолекул могут также содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов, что позволяет определить их молекулярный вес методом концевых групп. [c.170]

Химическое отделение Заведующий R. N. Haszeldine Направление научных исследований теория молекулярного строения применение рентгеновской дифракции для изучения молекулярного строения катализ и ингибирование реакций в газовой фазе электронный парамагнитный резонанс свободных радикалов в газовой фазе ЯМР высокого разрешения применение электронно-вычислительных машин для физико-химического анализа газожидкостная хроматография применение галогенов в аналитической химии гидриды металлов сильные неорганические кислоты химия фтора, висмута, фосфора, ванадия методы спектроскопического определения фтора в органических и металлорганических соединениях окисные катализаторы жидкофазное окисление углеводородов органические соединения азота использование полифосфорной кислоты в органическом синтезе кремний-, фосфор- и сераорганические соединения эмульсионные полимеры фторсодержащие полимеры фенол-форм альдегидные смолы силиконы, силоксаны, полисилоксаны масс-спектроскопическое изучение полимеров деструкция полимеров. [c.264]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ — установление идентичности (тождественности) исследуемого вещества с известным высокомолекулярным соединением. Определенно свойств для установления природы исследуемого полимерного вещества проводят обычно в следующей последовательности поведение полимера в пла.мени, определение плотности, исследование продуктов деструкции на содержание отдельных э.пементов или низкомолекулярпых веществ, проведение характерных цветных реакций, определение растворимости и элементарного состава. Для установления природы полимера иногда достаточно определить два или три показателя, например для фторопластов характерны внешний вид, плотность и содержание фтора для полиэтилена — внешний вид, плотность и элементарный состав для поливинилхлорида — содержание хлора и растворимость. Для более полной характеристики проводят количественный элементарный аналнз, а также реакции, позволяющие установить строение исследуемого вещества определяют те.мп-ру плавления, мол. вес, фракционный состав, строение с нрименением рентгеноструктурного анализа и т. д. Для установления состава сополимеров применяют инфракрасную спектроскопию и др. методы. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология