Щелочные металлы от других металлов на катионита

Мортон относит реакцию замещения водорода металлом к реакциям электрофильного замещения, основываясь на убеждении (иризнанном в настоящее время неправильным), что атакующим реагентом является катион щелочного металла, а карбанион играет только второстепенную роль акцептора протонов [229]. С другой стороны, основываясь на расположении нары электронов углерод-водородной связи, которая разрывается, и связи углерод — металл (ионной), которая образуется [159], реакция замещения водорода металлом мон<ет быть определена как электрофильное замещение. По той же причине гидролиз тирет-бутилхлорида определяют как реакцию нуклеофильного замещения [159]. [c.473]

Тетраэдры с ионами 31 + электрически нейтральны, а тетраэдры с ионами трехвалентного алюминия АР имеют заряд минус единица, который нейтрализуется положительным зарядом катиона Ме (сначала катионом Ыа+, поскольку синтез чаще ведется в щелочной среде, затем в результате катионного обмена — катио — н<1ми других металлов, катионом НН или протоном Н ). [c.112]

Из многих попыток заменить при катионной полимеризации произ водные щелочных металлов другими металлоорганическими соедине ниями наиболее успешной была идея Циглера, предложившего исполь зовать для этой цели алкилалюминиевые соединения и тем самым от крывшего новую главу в химии полимеров. [c.109]

В спектроскопии ЭПР имеется также круг объектов, которые представляют собой простейшие парамагнитные центры — электроны или дырки в твердых телах или растворах. Это могут быть, например, захваченные электроны в кристаллах, в частности различных галогенидов щелочных металлов, называемые f-центрами. При нагревании кристалла, например LiF, в присутствии паров металла и последующего быстрого охлаждения образуется вакансия аниона, занимаемая электроном, т, е. f-центр. Система имеет характерную окраску, обусловленную f-полосой поглощения в видимой области оптического спектра, а в спектре ЭПР появляется широкая полоса i -центров в области чисто спинового значения -фактора. Ширина сигнала связана с перекрыванием линий сверхтонкой структуры, обусловленных взаимодействием с ядром окружающих катионов и в меньшей степени с ядрами анионов. Плотность захваченного электрона в основном локализуется на вакансии и мало размывается на окружение, хотя между вакансией и шестью окружающими ее катионами решетки идет конкуренция за электрон. Так, при увеличении размеров катиона и постоянном анионе (вакансии) s-характер электронной плотности на шести ближайших катионах возрастает, а при одном и том же катионе и увеличении размеров аниона (от F к С1 ) 5-характер электронной плотности на катионах убывает. Существуют и некоторые другие электронно-избыточные центры и предложены различные теоретические модели их описания. [c.76]

Для удаления из солей рубидия и цезия примесей других щелочных металлов большое значение может иметь обратимость лиотропного ряда [361, 362, 375]. Лиотропный ряд щелочных металлов Сз+>НЬ+>К >Ма+>Ь1+ — характеризует последовательность возрастания степени гидратации и, следовательно, уменьшения ад-сорбируемости катионов ионообменными смолами. Обратимость лиотропного ряда, т. е. лучшая сорбируемость, например, калия, чем рубидия, была обнаружена у фосфорнокислого катионита кальцит Х-219 [376]. Однако тщательное исследование подобных катионитов показало, что никакого нарушения порядка лиотропного ряда щелочных металлов не наблюдается [375, 377, 378]. Обратимость лиотропного ряда обнаруживается только тогда, когда десорбентом служит концентрированная кислота. В этом случае сорбируемость щелочных металлов определяется уже не радиусом гидратированного иона, а истинным радиусом последнего [361, 362]. Так, рубидий и цезий меняют свой порядок вымывания уже в 4 н. соляной кислоте [379]. Однако не все возможности, представляемые подобной обратимостью лиотропного ряда, были использованы для разработки технологии очистки солей рубидия и цезия путем ионообменной хроматографии. [c.346]

Молекулы кристаллизационной воды в таких солях во многих случаях можно считать лигандами, что особенно справедливо для переходных и высокозарядных ионов непереходных элементов. Кристаллизационную воду солей щелочных металлов не всегда можно считать координационной водой. Спектры поглощения этих комплексов подобны спектрам водных растворов солей соответствующих металлов, и это показывает, что в водных растворах ионы металлов находятся в виде аква-комплексов. С другой стороны, свойства кристаллов и водных растворов комплексов металлов группы платины, а также Со(П1) и Сг(1П), содержащих неводные лиганды, совпадают, что обусловлено в данном случае медленно идущей реакцией обмена лигандов и сохранением в водном растворе вокруг катиона тех же лигандов, как в кристалле. Быстрый обмен лигандами в водном растворе, характерный для других катионов металлов, объясняет, почему в этом случае эти катионы в водных [c.225]

В разбавленном растворе жидкого аммиака натрий, как и другие щелочные металлы, диссоциирует, образуя катион натрия Na и анион — электрон, сольватированный молекулами аммиака. Эти заряженные частицы и вызывают металлическую проводимость и парамагнитные свойства продукта реакции. Синяя окраска вызвана свето-поглощением с максимумом 1500 нм. Раствор бронзового цвета иногда рассматривают как жидкий натрий, в котором электроны ведут себя как в металле, но атомы натрия раздвинуты молекулами аммиака. [c.221]

Различные исследователи использовали разные методы титрования. В одном случае [42] катализатор был подвергнут ионному обмену с катионом щелочного металла пробы раствора титровали через определенные промежутки времени и кривую зависимости титра от времени экстраполировали к нулевому времени для сведения к минимуму обратной реакции в уравнении (1) и введения поправки на нее. В другом случае [30] ионы аммония обменивали на ионы гидроксония по данным зависимости степени обмена от величины пробы были рассчитаны концентрация кислотных центров и их сила. [c.366]

С другой стороны, выше уже отмечалось, что нри одних и тех и е анионах молекулярная сорбция солей возрастает по ряду Ка К КЬ. Таким образом, щелочной металл также принимает участие в закреплении связи адсорбированных молекул с ферроцианидными мицеллами, причем роль его сводится не только к компенсации поля поверхностных ионов СК , но и состоит, вероятно, в том, что М+ из соли частично входит в окна ферроцианидной сетки. В этом случае удерживание нейтральной соли на поверхности мицеллы будет происходить как за счет образования мало диссоциированного соединения между анионом соли и катионами тяжелого металла из ферроцианидной сетки, так и за счет удерживания щелочного катиона в окнах решетки силами дисперсионного взаимодействия. Схематически поверхность такого осадка представлена на рис. 104. [c.225]

Ионы водорода, щелочных и других металлов способны замещать в молекулах простых ферроцианидов тяжелых металлов катионы внешней сферы комплекса, образуя смешанные (двойные) соли, например [c.227]

Потенциал полуволны других щелочных металлов отличается от соответствующей величины калия только на 0,01—0,03 в. Поэтому без предварительного разделения полярографически можно определить только сумму щелочных металлов. Если к части исследуемого раствора добавить сначала небольшое количество хлорида калия, а затем к такому же объему раствора — такое же количество хлорида натрия, то на основании высоты волн без добавки и с добавками соли калия и натрия можно вычислить содержание каждого из этих катионов в первоначальном растворе [1105]. [c.104]

Определение кальция. Кальций обычно осаждают в виде оксалата. После фильтрования и промывания осадок растворяют в разбавленной кислоте выделившуюся щавелевую кислоту титруют затем стандартным раствором перманганата или другого окислителя. Этот метод применяется для анализа образцов, содержащих магний и щелочные металлы. Большинство других катионов должно отсутствовать, так как они либо осаждаются, либо соосаждают- [c.381]

Данные табл. 9 указывают на то, что с помощью только одного катионного вытеснения можно количественно отделить щелочные металлы друг от друга. [c.217]

Для отделения в один прием ионов щелочных металлов от многовалентных катионов можно воспользоваться и другим методом, например добавлением к смеси [c.218]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Л. П. Ширинская и Н. Ф. Ермоленко [22] изучали ионный обмен на цеолите СаА при взаимодействии последнего с растворами, содержащими катионы щелочных металлов, а также катионыNH4 и Ag . Они обнаружили, что цеолит СаА проявляет отчетливо выраженную селективность по отношению к ионам серебра, и может быть использован для количественного определения серебра и выделения его из смеси с другими катионами, даже из очень разбавленных растворов. [c.48]

При добавлении к оксиду кремния другого оксида А 0 возможны два способа размещения его атомов. Если вводимый компонент близок по химическим свойствам к основному (А = = Ое, В, Р в случае силикатных стекол), то атомы А замещают атомы кремния в сетке (такие атомы называют сеткообразооа-телями). При введении же в стекло оксидов щелочных и щелочноземельных металлов катионы металла размещаются в межатомных пустотах. Эти катионы называют модификаторами. Атомы кислорода занимают место в сетке, причем часть ато- [c.195]

Что касается проводимости стекол, то при низких температурах они обычно проявляют свойства изоляторов. При повышении температуры появляется проводимость. Во многих стеклах, в особенности, содержащих щелочные металлы, это — ионная проводимость. Переносчиками электричества являются катионы металла, которые покидают свои правильные позиции у немо-стикового кислорода и занимают одну из разрешенных позиций у другого немостикового кислорода. В результате этого появляется субион О- без катиона и субион 0 с двумя катионами (дефекты типа френкелевских). Халькогенидные стекла, содержащие такие элементы, как сера, селен, теллур, обнаруживаюг электронную проводимость полупроводникового типа. [c.196]

Многие соли щелочных металлов, например, бораты, цианиды, карбонаты, силикаты, сульфиды, трехзамещенные н двузамещенные фосфаты, в водном растворе имеют щелочную реакцию вследствие гидролиза. Некоторые из них, например карбонаты, имеют настолько сильпои1елочную реакцию, что в промышленности их применяют взамен щелочей. Например, в 0,1 н. растворе карбоната натрия pH 11,6. Все соли аммония, будучи солями слабого основания, в водных растворах гидролизовапы. Хорошая растворимость сульфатов, хлоридов, карбонатов и гидроокисей металлов 1-й аналитической группы отличает их от катионов многих других металлов, что используется в анализе. [c.160]

Водородная функция стекла связана с его составом, гигроскопичностью, химической устойчивостью и толщиной мембраны. Однако роль этих факторов и механизм действия стеклянных электродов до сих пор не вполне объяснены. Большой вклад в развитие теории стеклянных электродов внесли работы Никольского. В настоящее время принято считать, что на поверхности стекла при длительном контакте мембраны с раствором молекулы воды проникают в нее на глубину 10 - 1000 А, образуя гидратированный поверхностный слой, в котором протекают реакции ионного обмена между катионами щелочных металлов, входящими в состав силикатов, и ионами водорода. Основные структурные характеристики стекла в гидратированном слое не меняются, но подвижность катионов значительно увеличивается по сравнению с подвижностью в плотной внутренней части стеклянной мембраны. При этом транспорт катионов в гидратированном слое регулируется ваканси-онным механизмом, согласно которому вакансиями являются катионы в межузловых положениях трехмерного скелета, построенного из кремнийкислородных цепочек (рис. 6.3). При контакте с раствором они могут обмениваться на другие катионы, главным образом на ионы водорода [c.185]

Айлер [101] в 1954 г. обнаружил, что концентрированные устойчивые растворы с молярными отношениями SiOa LiaO от 4 1 до 25 1 можно получать добавлением LiOH либо к раствору поликремневой кислоты, либо к суспензии геля кремнезема, либо к золю кремнезема, причем все реагенты должны быть свободны от ионов щелочных металлов или других катионов. Поскольку такие смеси сгущаются или же немедленно превращаются в гель, то подобный способ казался бесполезным до тех иор, иока не было обнаружено, что полученная масса самопроизвольно разжижается после выдерживания ири комнатной температуре в течение нескольких часов (до суток). Если же с целью ускорения разжижения смеси нагревали до 80—100°С, то они оставались в желатинизированном состоянии. Жидкие составы содержали как ионную форму, так и коллоидный кремнезем. [c.201]

Для построения теории стеклянного электрода особенно важными являются следующие положения. Во-первых, как установлено экспериментально, электродные щелочносиликатные стекла имеют ионную природу электропроводности, и-при этом только за счет миграции ионов щелочного металла или других катионов. Во-вторых, потенциал стеклянного электрода в гальваническом элементе изменяется в зависимости от состава раствора в некоторых границах так же, как й потенциал водородного электрода. Принято говорить, что стеклянный электрод в этом случае обладает водородной функцией (Н-функцией). При повышении pH раствора электрод обнаруживает отклонения от этой функции и приобретает металлическую функцию (N8-, К-, А -функции и т. п.). [c.303]

В отличие от системы КС1 - КВ- смеси РЬС1 с хлоридами щелочных металлов в значительной степени неидеальны (рис. 8), причем неидеальность возрастает в порядке Li.увеличении температуры [48, 67]. Усиливающиеся отклонения от идеального поведения при увеличении радиусов катионов щелочных металлов проявляются и в других свойствах, таких, как объем, теплота смешивания и эквивалентная электропроводность. [c.459]

Эта проблема делится на три совершенно различные части. Важно решить, должны ли быть удалены следы тяжелых и щелочноземельных металлов из растворов солей, катионы которых не обладают вовсе или обладают незначительной тенденцией к комплексообразованию (соли щелочных металлов, аммония и щелочноземельных металлов), или из солей металлов, катионы которых сами образуют устойчивые комплексы с хелонами (соли переходных и щелочноземельных металлов). Равным образом существует большая разница при извлечении следов щелочноземельных и тяжелых металлов, с одной стороны, из воды или таких веществ, которые сами или вовсе не являются или являются слабыми комплексообразователями (аммиак, ацетат, сахар, разбавленные органические среды типа, например, вина и др.) и, с другой стороны, из веществ с сильной тенденцией к комплексообразованию (аминокислоты, хелоны и другие хелато- и комплексообразователи). [c.230]

Также изучена 1811 устойчивость водоотталкивающих кремнийорганических покрытий в гидротермальных условиях. В среде водяного пара при повышенном давлении гидрофобная поверхностная полиорганилсилоксановая пленка подвергается гидролитической деструкции, протекающей с разрывом связей 51 —О [82, 83]. Протекание процесса гидролиза в значительной степени зависит от природы подложки и возможности растворения некоторых ее составляющих в конденсате, осаждающемся на поверхности и в порах образца. Например, при действии пара на щелочные силикатные стекла происходит их выщелачивание — обмен катионов щелочных или других металлов на ион Н+ или Н2О по схеме [c.90]

Исследование структуры и свойств природных н синтетических мембраноактивных, соединений, образующих комплексы с ионами щелочных и других металлов, открывает большие возможности в биохимических и биофизических исследованиях. Синтетические комплексоны такогд типа могут быть использованы в технологии экстракционного разделения катионов и анионов, как катализаторы и ингибиторы химических реакций, а также для получения ионообменных мате-риалов принципиально нового типа. [c.209]

Имеющиеся данные по мольному объему взаимных пар солей позволяют также проследить влияние катионов и анионов на форму изотермы свойство — состав . Если сопоставить объем таких систем, как Na, Kli l, Вг Na, КЦС1, I К, sl l, Вг К, s l, I Na, s l, Вг [4, 7, 11], то видно, что замена в смешанном расплаве бром-иона на иод-ион приводит к перерождению типа I в тип III. Существенным представляется и то, что замена в смеси катиона щелочного металла другим, обладающим большим радиусом (система, Na, КЦС1, Вг и Na, s l, Вг), приводит к меньшим изменениям объема при обмене, чем замена одного аниона на другой, т, е. Влияние анионов на избыточный мольный объем смеси более [c.75]

На основании данных ИКС и ЯМР высказано предположение [21 [, что водородная связь существует между фенолом и фосфат-ионом, который непосредственно с катионом металла не связан. По-видимому, связь катиона металла с молекуло фепола происходит через фенольный кислород или с помощью л-электронов фенольного кольца. В пользу последнего предположения говорит тот факт, что нейтрализация Д2ЭГФК гидроокисью цезия сильно влияет на резонансные сигналы протонов фенольного кольца (влияние значительно меньше в случае гидроокисей других щелочных металлов). Однако связь катиона металла с кислородом фенола может вызвать такой же эффект [21]. [c.85]

Это общее рассмотрение объясняет, почему в случае щелочных металлов чем крупнее катион, тем больше он образует нерастворимых солей. Натрий имеет очень мало нерастворимых солей наиболее важны из них двойные Ма-2п- и Ма-Мд-уранилаце-таты, осаждающиеся из разбавленной уксусной кислоты. Эти соли используют для количественного определения натрия, причем концентрацию натрия (молярную) считают равной концентрации урана, который можно определить в виде желтого роданида уранила. К другим труднорастворимым солям натрия относятся антимонат, фторосиликат и алюминийфторид. Для гравиметрического определения натрия также можно использовать малую растворимость его ВЬ-(а-метокси)фенилацетата [6,]. [c.200]

Специфических аналитических реакций на ионы щелочных металлов известно крайне мало. Поэтому в ходе анализа их предварительно отделяют от всех других катионов. При анализе сложных объектов, например, силикатов, анализируемый образец разлагают смесью фтористоводородной и серной кислот, с последувщим отделением сопутствующих элементов, выщелачиванием сульфатов щелочных металлов и превращением их в хлориды. Иногда с той де целью применяют нагревание со смесью хлористого аммония и карбоната кальция с последующим удалением избытка кальция и выщелачиванием хлоридов щелочных металлов /8/. [c.29]

Добавки к СиС1г хлоридов щелочных металлов, способных координироваться катионом меди, а также адсорбция НС1, повышают электронную плотность на катионе меди и тем самым увеличивают дативную составляющую при взаимодействии катиона меди с алкеном, а также одновременно ослабляют связь Си—С1. Разрыв двух таких связей приводит к присоединению атомов хлора к алкену и соответствующему восстановлению катиона меди в составе комплексного центра [21, с. 11]. В условиях, когда po,Xpo,)min и pH iXpH i)min, скорость реакции описывается простым уравнением первого порядка по этену г = йрс2н,.К сожалению, предложенная схема построена только на данных кинетических исследований, и для ее уточнения необходимы дополнительные физико-химические исследования. В частности, на основании имеющихся данных нельзя полностью исключить схему образования 1,2-дихлорэтана при взаимодействии этиленоксида с НС1. Кроме того, предположение о диссоциации кислорода данными других исследователей не подтверждается, [c.79]