Парахор аддитивность

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

В границах какого-либо гомологического ряда существует линейная связь между молекулярной скоростью звука R и молярной рефракцией, молекулярной вязкостью, молекулярным магнитным вращением, парахором и другими физико-химическими свойствами. В большинстве смесей, включая и такие, компоненты которых образуют химические соединения, хорошо выполняется правило аддитивности [c.32]

Парахор является аддитивной величиной, т. е. мольный парахор есть сумма атомных парахоров, а также парахоров отдельных связей и колец. Зная эти значения, легко вычислить парахоры данных соединений. Ниже в таблице приводятся парахоры некоторых атомов, связей и колец. [c.125]

Парахор является молекулярной константой с резко выраженными аддитивно-конститутивными свойствами. Числовое значение парахора можно вычислить путем сложения атомных и структурных [38, 26, 24, 36, 4] или групповых [1, 14, 36] инкрементов. [c.391]

Знание величины поверхностного натяжения и умение ее предсказывать исходя из химического строения вещества важно, поскольку от поверхностного натяжения жидкостей и поверхностной энергии твердых тел зависят многие их индивидуальные свойства, а также совместимость и растворимость друг в друге. Среди существующих способов расчета поверхностного натяжения наибольшее распространение получила аддитивная схема, основанная на суммировании парахоров, характеризующих вклад отдельных атомов в поверхностное натяжение Расчет проводится по форм ле [c.352]

Формулы Мейсснера заслуживают внимания прежде всего как пример косвенной связи физико-химических свойств вещества (критических постоянных) с величиной межмолекулярных сил (через мольную рефракцию и парахор), а также как пример способа расчета важных физико-химических постоянных Ус, 7 с, Рс) методами аддитивного суммирования долей только на основе известной структурной формулы молекулы. [c.81]

Мольная рефракция показывает хорошую аддитивность для смесей индивидуальных углеводородов, а в сочетании с такими характеристиками, как парахор, данные спектрального анализа, она дает возможность более глубоко подойти к изучению углеводородного состава нефтяных фракций и строения отдельных индивидуальных соединений нефти. [c.99]

Вычислите парахор вещества А, если известны поверхностное натяжение и плотность при температуре Т. Полученную величину сопоставьте с рассчитанной по правилу аддитивности. См. приложение или справочник [М.]. [c.154]

Парахор можно считать аддитивной функцией состава и строения молекул, т. е. [c.390]

Так как часто эти отклонения от аддитивности в парахоре вызываются иными особенностями строения, чем те, которые влияют на величину молекулярной рефракции, то оба метода взаимно дополняют друг друга. [c.375]

Было обнаружено [31, 61, 62, 82], что величина Уи обладает аддитивными свойствами подобно молекулярной рефракции, парахора, постоянной Ван-дер-Ваальса в и ряда других величин. [c.453]

Почему парахор является аддитивной величиной [c.32]

Парахор можно считать аддитивным свойством, т. е. [c.17]

Объяснить полученный вывод. Определить парахор по правилу аддитивности и сопоставить полученные величины с рассчитанными по уравнению (1.59). [c.30]

На основании структурной формулы вещества, критической температуры и критического давления можно по уравнению (16) рассчитать давление паров Р для любой температуры Т. Аддитивность констант а вполне сравнима с аддитивностью молекулярной рефракции и парахора. [c.65]

Парахор — свойство аддитивное оно определяется из таблицы 44 [c.54]

Для жидкостей органических веществ парахор, как свойство аддитивное, может быть определен достаточно точно по структурной формуле вещества при помощи атомных и структурных парахоров, приведенных в таблице 45. [c.114]

Аддитивные и конститутивные свойства нарахора позволяют использовать его для определения структуры и состава молекул органических соединений. Сравнивают значения парахора, вычисленного по установленной опытным путем величине поверхностного натяжения и плотности Ж1Идкости Поп со значением, вычисленным по правилу аддитивности Ятеор, аналогично сравнению мольных рефра кций Roa с тсор- Расхождение между Поп и Ят ор не должно быть более 2%. [c.25]

В нервом приближении парахор является аддитивным свойством атомов или функциональных групп и в этом отношении подобен молярной поляризации. Сравнивая экспериментальное значение Р с различными расчетными величинами, можно, например, определить формулу изомерного органического соединения. Обзор литературных данных по парахорам органических соединений опубликован в работе [10] (см. также работу [11] и предыдущие статьи). Следует однако отметить, что в действительности парахор не является строго аддитивной величиной. Кроме того, современные спектроскопические и кристаллографические методы в значительной мере устраняют потребность в использовании парахора. [c.46]

Парахор органических жидкостей — величина конститутивная,— его значение приближенно можно определять аддитивно, [c.64]

Мольная скорость звука, подобно ранее рассмотренным величинам (мольной рефракции Rd, парахору P h, реохору R h), связана с конститутивной и аддитивной величиной — мольным объемом вещества и в довольно широких пределах почти не зависит от температуры. [c.74]

Расчет критической температуры по аддитивности обычно основывается на определении некоторых аддитивных величин, определенным образом связанных с критической температурой. Например, формула Мейсснера (1У-9) используется для расчета Гкр на основе известных значений двух аддитивных величин — молярной рефракции и парахора [c.142]

Преобразованием формулы (У1-4) была введена новая аддитивная величина, названная парахором (см. гл. И) [c.197]

Вследствие того, что парахор может быть определен с довольно большой точностью путем суммирования долей, наиболее простым методом расчета поверхностного натяжения жидкости является аддитивное вычисление парахора Рф (см. гл. II) и определение значения поверхностного натяжения а (при 20° С) по преобразованной формуле (VI-6) [c.202]

С физической стороны парахор рассматривали как молекулярный объем соединения, когда его поверхностное натяжение равно единице. Парахор — аддитивная функция химического состава. Сегденом, а также Мемфордом и Филлипсом были выведены значения атомного и структурного парахора. Для углеводородов с высоким молекуляр- [c.50]

Г. М. Майснер и А. С. Михаэле [30] предложили фор-мулу для расчета поверхностного, натяжения растворов, в которой наряду с парахором раствора учитывалась его молекулярная рефракция, являющаяся, как и парахор, аддитивной величиной молекулярных рефракций отдельных компонентов смеси. При использовании этой формулы для расчета поверхностного натяжения двойных растворов полярных и неполярных веществ [30], а также о тройных смесей [31] были получены весьма удовлетворительные результаты. [c.80]

Исходя из структурной формулы соединения, критической температуры и критического давления, по уравнению (16) можно рассчитать давление насыщенных паров р для любой температуры Т. Аддитивность констант а сравнима с аддитивностью мольной рефракции и парахора. Коллар и Наги [47а] описывают способ, основанный на методе Киннея, позволяющий рассчитывать кривые давления паров по молекулярным структурам для интервала температуры кипения от О до 400 °С. При этом полярность молекулы, конечно, не должна быть слишком большой. [c.61]

Парахор практически не зависит от температуры (в пределах 200°). Если в формуле (XVIII. 9) ст = 1, то Р = Уц, т. е. парахор равняется молекулярному объему Уи при такой температу])е, при которой ст = 1. Парахор обладает большим сходством с молярной рефракцией. Он может вычисляться как из приведенных формул, так и из химического строения молекулы [222]. Каждый атом в молекуле имеет определенную величину парахора, называемую инкрементом, причем такими же инкрементами обладают двойные и тройные связи и различные кольца. Молярный парахор получается сложением инкрементов всех атомов, связей и 1солец, имеющихся в молекуле. Парахор смесей обладает свойствами аддитивности. Как показали работы Мардера [232], в присутствии незначительных примесей кислородных и сернистых соединений свойства аддитивности углеводородных смесей моторных топлив не нарушаются. [c.489]

Теоретические основы, на которых базировался Мардер, заключались в следующем. Если известны удельные парахоры топлива до и после удаления какой-либо углеводородной группы, то на основании аддитивности удельного парахора можно вычислить удельный нарахор удаленной углеводородной группы. Зная средний молекулярный вес группы, можно (например, в случае непредельных углеводородов) вычислить среднее количество двойных связей и т. д. [c.520]

Сегден показал, что нарахор подобно молекулярной рефракции является аддитивным свойством и что известные особенности строения молекул становятся заметными по отклонению измеренного парахора от аддитивности. [c.375]

В настоящее время нет какого-либо простого правила, при помощи которого можно было бы вычислить значение парахора для изомера углеводорода, молекула которого имеет определенные разветвления. Одиако после нахождения числовых значений нарахора для отдельных групп, входящих в состав молекулы изомерных углеводородов, молекулярный нарахор может быть вычислен но правилу аддитивности с большой точностью (отклонение вычисленных величин от наблюденных не превышает 1%). [c.376]

Для членов данного гомологического ряда молекулярная скорость звука связана линейной зависимостью с другими аддитивными свойствами вещества, например парахором, постоянной Ъ в уравнении Вап-дер-Ваальса, молекулярным магнитным вращзнием, критическим объемом и некоторыми другими физико-химическими свойствами, [c.454]

Вычислить парахор по поверхносгному натяжению Поп и по правилу аддитивности Ятоор и сравнением их установить структурную формулу молекулы А, если поверхностное натяжепие а и плотность жидкости с/ имеют следующие значения [c.32]

По правилу аддитивности и известным значениям инкре-ментов парахора вычисляем Р (см. приложение, табл. 1). [c.24]

Вычислить парахор вещества А, если известно поверхностное натяжение и плотность при температуре Т, К. Полученную величину сравнить с рассчитаипоп по правилу аддитивности [см. приложение табл. 2]. [c.34]

Парахоры являются аддитивными величинами и рассчитываются на основании данных по инкрементам нарохоров отдельных атомов и связей Р , приведенных нин<е [c.72]

Понятие парахор , предложенное в работе [167], представляет собой важную характеристику молекулярного строения вещества. Для органических жидкостей парахор не зависит от температуры. Имеется много работ, посвященных экспериментальному и теоретическому изучению парахоров различных веществ, предложены новые, более общие зависимости парахора от молекулярных параметров [168—171]. Поскольку эта величина обладает свойством аддитивности, парахоры сложных соединений можно вычислять по парахорам отдельных атомов и связей, вводя поправки на структурные парахоры, значения которых табулированы. Это дает возможность рассчитывать значение у по формуле (11.27). Так, по значениям плотности и поверхностного натяжения жидких полиэфирдиолов, измеренным методом максимального давления в пузырьке, вычисляли парахор [172] и сравнивали это значение с расчетным, определенным по правилу аддитивности из табличных значений. Удовлетворительное совпадение расчетного и экспериментального значений парахора дало основание сделать заключение о возможности производить определение у для полимеров, пользуясь табличными значениями парахоров [98, 171—175]. Действительно, рассчитанные по парахорам значения поверхностных натяжений жидких полимеров иногда хорошо совпадают с экспериментальными [172, 176]. Что касается возможности расчета поверхностной энергии твердых полимеров по формуле (П.27) с использованием табличных значений парахоров, то этот вопрос, по-видимому, не может быть решен однозначно. В ряде случаев [175] значения у полимеров, найденные по формуле (11.27), совпадали со значениями у, полученными другими методами (см. табл. II.2). Однако, например для полиизобутилена, совпаде ние расчетных и экспериментальных значений у име.т1и место только для низкомолекулярных фракций [177]. К тому же следует добавить, что значения у, рассчитанные по формуле (11.27) различными авторами, существенно различаются [174, 175]. Очевидно, методика расчета у по (11.27) с учетом структурных инкрементов циклов и связей далека от совершенства. [c.71]

Исследования показали, что расчетные значения парахора довольно точно совпадают со значениями, найденными экспериментально. Некоторые расхождения были вызваны не ошибками измерений, а разницей между принятым для расчета и истинным строением молекулы. Так, например, при аддитивном вычислении парахора необходимо учитывать доли для боковой цепи (этот фактор был учтен Квейлом). [c.69]

Как показали Михаэльс, Александер и Беккер [18], формулу (У1-17) можно применять также и для расчета иоверхностного натяжения смеси жидкостей. При этом парахор и мольная рефракция смеси вычисляются по аддитивности. [c.204]