Адсорбция этилового

Рис. 38. Изотермы адсорбции этилового спирта, этилового эфира и их смесей различных составов

Определив ряд значений а и рассчитав соответствующие им относительные давления р/рз, строят изотерму адсорбции этилового спирта на силикагеле. Все данные заносят в таблицу. [c.134]

Рис. 11. Кинетические изотермы адсорбции этилового спирта на катализаторе при-температуре 420 и давлении паров спирта 46 мм.

Перенос адсорбата в этих порах происходит преимущественно путем молекулярной диффузии (кнудсеновской). Аналогичные исследования, проведенные на молекулярных ситах того же типа, различающихся только вторичной пористостью, подтвердили представленные выше заключения. Изучение адсорбции этилового и н-пропилового спиртов на молекулярных ситах 4А и 5А показывает другую зависимость коэффициента диффузии от давления и температуры по сравнению с прежними системами. В этом случае замечено значительное влияние температуры на скорость адсорбции, но явно меньшее, чем влияние давления. Одновременно найдено, что скорость насыщения молекулярного сита не зависит от радиуса его зерна. Отсюда следует, что в этом случае наиболее медленный про [c.336]

Для адсорбированной молекулы, у которой имеются одинаковые по своей природе, но не эквивалентные в отношении химической связи атомы, наибольшее расширение резонансной линии должно наблюдаться в случае ядер, находяш ихся на наименьшем расстоянии от поверхности. Эти ядра интенсивно взаимодействуют с поверхностью и наиболее ограничены в движении. При исследовании адсорбции этилового спирта на силикагеле Мерк (5 = 460 мУг) установлено, что резонансная линия протонов гидроксильной группы более расширена, чем резонансные линии протонов СНа- и СНз-групп (рис. 7). Это свидетельствует о том, что центрами адсорбции на силикагеле для этилового спирта являются гидроксильные группы. [c.220]

С помощью этого метода, например, показано, что при адсорбции этилового спирта на окиси цинка основную роль играет взаимодействие молекул адсорбата, тогда как для водорода, адсорбированного на окиси цинка, основную роль играет неоднородность поверхности. [c.39]

На рис. 98 приведен другой пример, представляю-щпй дифференциальные теплоты адсорбции этилового [c.361]

Исследование природы отклонений закономерностей химической адсорбции от лэнгмюровских при помощи изотопных методов. I. Исследование адсорбции этилового спирта на ZnO. [c.169]

Порядок реакции по давлению этилового спирта. При 160—200° С и давлении спирта 8—32 мм рт. ст. был измерен порядок реакции для обоих направлений процесса дегидратации. Для всех катализаторов был обнаружен нулевой порядок реакции образования этилена и половинный — для образования эфира. Это объяснено существованием двух типов адсорбции этилового спирта и предположением о наличии на поверхности двух типов активных центров, названных А ш Б. Центры типа А полностью заполняются спиртом при низких давлениях и способствуют образованию этилена. Центры типа Б не насыщены спиртом и дают эфир. Половинный порядок в таком широком диапазоне давлений означает двухточечную адсорбцию этилового спирта при малых степенях заполнения. [c.190]

Влияние добавок воды. Вода ингибирует обе реакции. При добавлении воды скорость образования этилена снижается, но она не зависит от давления спирта. Это означает, что этилен образуется на центрах двух типов, на которых происходит неконкурентная адсорбция этилового спирта и воды. То же самое наблюдалось и при образовании пропилена из изопропилового спирта [Ц. [c.190]

При исследовании активной поверхности окиси цинка и окиси алюминия по отношению к адсорбции этилового спирта мы встретились с необычными явлениями. В настоящей работе кратко излагаются результаты этого исследования. [c.227]

Эти данные интерпретируются авторами на основе представления о прочной хемосорбции (а не физической адсорбции) этилового спирта на платине. [c.158]

При водородной связи общая энергия взаимодействия адсорбата с адсорбентом увеличивается, поэтому теплота адсорбции веществ, образующих водородную связь с гидроксильными группами поверхности адсорбента, будет больше, чем теплота адсорбции веществ, сходных по геометрической форме и близких по величине энергии дисперсионного притяжения, но не образующих водородной связи. Например, теплоты адсорбции эфира и н-пен-тана на неполярной поверхности графитированной сажи близки (рис. ХУП1, 6а). На гидроксилированной поверхности кремнезема (рис. ХУП1, 66) теплота адсорбции этилового эфира (дает водородную связь) много больше теплоты адсорбции н-пентана (не дает водородной связи). Если поверхность кремнезема дегидро- [c.497]

Еще одним недостатком является то, что емкость смолы по отношению к молекулам органического вещества представляет лишь небольшую долю от ее ионообменной емкости кроме того, молекулы веществ, содержащих более чем три-четыре атома углерода, вряд ли вообще поглощаются смолой. Сульфированная поли-стирольная смола обычного типа имеет ионообменную емкость около 5 мэкв1г, но ее емкость в отношении адсорбции этилового спирта будет не более 0,5 мэкв1г. Следовательно, для удаления определенного весового количества неэлектролита этим новым методом требуется больше смолы, чем для удаления такого же количества электролита обычным ионным обменом. Такая малая емкость означает, что объем раствора, который можно единовременно очищать, очень мал. В практике обычного ионного обмена лишь в особых условиях стали бы обсуждать целесообразность работы с раствором, объем которого не может превышать за операцию пятикратного объема слоя ионита, так как обычно количество раствора превышает объем слоя в несколько сотен раз. В способе опережающего электролита количество разделяемого раствора за операцию составляет 0,2—1,0 объема слоя, и это должно сильно затруднять операции разделения (если только они вообще возможны). После каждой операции неэлектролит вымывают из колонки большим количеством воды. В одном из типичных опытов, описанном изобретателями метода, после пропускания одного объема рабочего раствора на объем слоя колонку регенерируют тремя объемами воды, а поэтому в результате происходит не менее чем трехкратное разбавление неэлектролита. Такое разбавление, вероятно, очень нежелательно и делает неизбежным [c.128]

На рис. 38 в качестве примера изображены изотермы адсорбции этилового спирта, этилового эфира и их смесей различных составов. Не имея изотермы адсорбции, можно определить продолжительность адсорбции смеси ориентировочно, пользуясь методом Дубинина и С. Явич [П-27]. Менее сорбируемое вещество названо веществом [c.109]

В работах [2—9 изучались адсорбция спиртов и кислот гомологического ряда на пористых адсорбентах, сили агелях и алюмогелях, а также на активных углях. В результате этих исследований было установлено, что предельно адсорбированное количество с ростом углеводород,ного радикала падает, а предельно адсорбционный объем в случае достаточно крупнопористых адсорбентов остается постоянным [6—9 . Это положение было обобщено авторами [4, 6— 9] как правило постоянства предельного адсорбированного объема. Наблюдавшееся падение адсорбции в гомологическом ряду объяснялось либо изменением растворимости членов гомологического ряда, т. е. свя-вывалось с объемными взаимодействиями в растворах [2], либо влиянием пористой структуры адсорбента, когда вместо образования правильно ориентированных слоев предполагалось плотное заполнение пор молекулами адсорбирующегося вещества [4,6— 10]. В случае непористых гидрофильных адсорбентов, по мнению авторов [3, 6, 9]. можно было -ожидать, что предельно адсорбированное количество спиртов и кислот гомологического ряда постоянно, поскольку взаимодействие адсорбированных молекул с поверхностью в этом случае осуществляется за счет полярных групп, а углеводородные радикалы обращены к раствору. Эта точка зрения не получила экспериментального подтверждения. Проведенные в работе [11] измерения адсорбции неограниченно растворимых спиртов и кислот из водных растворов иепористой сажей показывают, что предел адсорбции растёт с увеличением числа атомов углерода в моле-куле. В противоположность этому в работе [12 были получены близкие величины предела адсорбции этилового и пропилового спирта из водных растворов на саже. [c.114]

Изображая на графике lg К (константы скорости) как функцию 1 /Т, на основании измерений с 91,8% пропиловым и этиловым спиртом при различных температурах для обоих спиртов получена одна и та же энергия активации, именно Q = 12 800 кал1мол. Теплоты адсорбции этилового и пропилового спиртов и соответствующих альдегидов в этом температурном интервале имеют одинаковые величины. Таким образом, у двух веществ, являющихся гомологами и дающих одну и ту же скорость дегидрогенизации, согласно данным Борка, энергия активации должна быть также одинаковой величины. Коэффициенты адсорбции у второго исходного вещества и его продукта дегидрогенизации будут также равны друг дрзту, если это верно для первого исходного вещества и его продукта дегидрогенизации. [c.389]

Как показано в работе [7], силу водородной связи достаточно точно можно определить, зная смещение частот основных валентных колебаний ОН-грунн при образовании водородной связи. Оценки, проведенные но этому методу, показывают, что сила водородной связи адсорбент — адсорбат при адсорбции на аэросиле воды, ацетона, метилового сиирта составляет 1-10 дин/см, а при адсорбции этилового эфира —1,4-10 дип1см. Соответственно этому, принимая массу адсорбента бесконечно большой, мы получим, что частоты собственных валентных колебаний адсорбированных молекул должны быть приблизительно равны 50 см в случае ацетона и этилового эфира и 70 см для метилового спирта. [c.201]

Используя метод меченых атомов, как будет показано ниже, можно оценить также и влияние на адсорбционный процесс индицированной неоднородности или взаимодействия между адсорбированными молекулами. 1 1сследовались кон.такты окисного типа, принадлежащие к классу полупроводников закись никеля, окись алюминия, окись цинка и металлы никель и медь. За исключением окиси цинка все контакты изучались по отношению к адсо1)бции ацетилена — простейшему углеводороду с тройной связью. Окислы цинка и алюминия изучались также по отношению к адсорбции этилового снирта. [c.284]

Лэмб и Оль[ ] определяли интегральные теплоты адсорбции многих паров на шабазите и тоже получили значительно большие значения, чем при адсорбции тех же паров на угле. Интегральные теплоты адсорбции углекислого газа, окиси азота, хлористого метила и метилового спирта составляют соответственно 12,41, 12,83, 13,47 и 23,32 ккал/моль, в то время как на угле получено 7,7, 7,76, 7,18 и 14,3 тал моль. Пары перечисленных веществ адсорбируются в больших количествах, так как их молекулы достаточно малы, чтобы проникнуть в поры шабазита. Наоборот, этиловый спирт и хлористый этил адсорбируются очень слабо их молекулы слишком велики и не могут проникнуть в поры, и теплоты их адсорбции меньше, чем на угле. Интегральные теплоты адсорбции этилового спирта и хлористого этила на шабазите равны 9,27 и а,06 ккал моль, а на угле—соответственно 16,4 и 13,I9 ккал моль. Лэмб и Оль полагают, что адсорбция этих двух паров протекает лишь на внешней поверхности кристаллов шабазита. [c.503]

Рис. 6. Изотермы адсорбции этилового спирта ), воды (2) и гексана (3) на пористом стекле — молекулярном сите типа СаХ, покрытом пленкой этилового эфира ортокремневой кислоты

Адсорбцию этилового и изопропилового спиртов проводили на образцах окиси цинка, предварительно оттренированных в вакууме при 400° С. Для уменьшения фона поглощения образцы после тренировки обрабатывали кислородом при 20° С с последующей его откачкой при этой же температуре. После адсорбции спирта при повышенных температурах образцы охлаждали до 20° С, откачивали, а затем снимали их спектры. [c.253]

На рис. 1, с приведены кривые распределения температур разогрева сорбента Т х) в различные промежутки времени, построенные по данным одного из опытов по адсорбции этилового спирта активированным углем (со=18,5 жг/л и= л1мин-см ). [c.25]

Последний столбец таблицы показывает, что пиридин не влияет на скорость дегидратации спирта на у-А.120д. В случае алюмосиликатных катализаторов наблюдается резко отличная картина. Скорость образования этилена падает больше, чем скорость образования эфира, особенно на катализаторе К-14 (2,1). Из этого можно заключить, что центры типа А, на которых происходит сильная адсорбция этилового спирта, очень чувствительны к отравлению пиридином и что они присутствуют в большем количестве на катализаторе К-14 (2,1). Однако необходимо принять, что для образования эфира требуется участие также и центров типа А и, наконец, следует, видимо, допустить, что этилен образуется также на центрах типа Б, подобно тому, как протекает эта реакция на у-А120з. [c.191]

Аналогичные зависимо1, ти наблюдались ири исследовании адсорбции этилового спи])та на окиси алюминия, которое проводилось совместно с Сазоновой. Исследование поверхности ALO дифференциальным изотопным методом свидетельствует об однородном характере основной части [c.231]

Закись никеля получалась разложением карбоната никеля при 300 в кварцевом реакторе, присоединенном к вакуумной установке. Во время разложения давление СОг в реакторе не превышало 10 мм рт. ст. Окончательно образец обезгаживался при 450° в течение 3—4 час. до прекращения газов1иделения. Условия приготовления образцов строго 1<он-тролировались, что обеспечивало воспроизводимость адсорбционных измерений. Удельная поверхность, вычисленная по методу БЭТ из равновесной изотермы физической адсорбции этилового спирта, для этих образцов равнялась 55 + 5 м /г. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология