Разложение растворителей

Вместе с тем известны примеры, когда окисление или восстановление ионов электролита протекает соответственно при более положительных или более отрицательных потенциалах, чем потенциалы разложения растворителя в отсутствие исходного вещества. [c.23]

В качестве экстрагента для отделения аморфных и стереоблочных фракций от изотактического полипропилена можно использовать трихлорэтилен или этилбензол [6]. Однако следует заметить, что при экстракции трихлорэтиленом полимер претерпевает деструкцию (в особенности на стадии сушкн), которую вызывают, по-видимому, продукты разложения растворителя. [c.65]

Следует, однако, указать и на оборотную сторону медали. Расширение области идеальной поляризуемости, которая обычно ограничена потенциалами реакций электрохимического разложения растворителя (в воде — катодного выделения водорода и анодного вьщеления кислорода), стало возможно за счет увеличения перенапряжения указанных реакций. А это может явиться следствием меньшей электрохимической активности алмаза, как электродного материала, по сравнению, например, со стеклоуглеродом и подобными материалами. Этот вывод, вообще говоря, подтверждается исследованием кинетики многих электрохимических реакций на алмазе (см. ниже, раздел 6.1). Таким образом, оценка электродных [c.24]

В результате термического разложения растворителя образуются следы уксусной кислоты. Пропионовую кислоту идентифицируют по ее положению на хроматограмме, перегонкой Дюкло и получением п-бромфенацилового эфира (т. пл. 59— 60°). [c.26]

Для рутинных, некритических количественных оценок свежеприготовленных растворов литийорганических соединений аликвоту анализируемого раствора добавляют к воде, а затем титруют стандартным раствором кислоты. Однако это простое определение суммарного содержания оснований может дать завышенное значение, если присутствует гидроксид лития (в результате гидролиза литийорганического соединения) или алкок-сид (в результате окисления или разложения растворителя -эфира). [c.25]

Величина Е,/2 при данных условиях представляется наиболее подходящей для характеристики механизма электродного процесса как возможно полно исключающая влияние побочных процессов (в частности, комплексообразования) на электродный процесс. В целом сходимость данных, полученных различными авторами в неводных растворах, значительно хуже, чем в водных. Основные причины этого заключаются в неодинаковой степени обезвоживания и очистки растворителя, частичном разложении растворителя, использовании различных фоновых электролитов. Кинетику происходящих катодных процессов характеризуют данные табл. 7 приложения [134]. [c.77]

Температура электролита для осаждения металлов выбирается с учетом ряда факторов, основными нз которых являются физико-химические свойства осадков и выход по току. Повышение температуры позволяет интенсифицировать процесс, снижает адсорбционную активность компонентов раствора и электролита, но ускоряет разложение растворителя. [c.73]

В реакции конденсации формальдегида и ацетилена в присутствии ацетиленида меди применялись в качестве растворителей ацетон, тетрагидрофуран и диметилформамид. Проведение реакции в тетрагидрофуране не дало лучших результатов по сравнению с использованием ацетона. При употреблении диметилформамида образующийся пропаргиловый спирт загрязнялся продуктами разложения растворителя. [c.160]

Потенциал идеально поляризуемого электрода не зависит от ка-кой-либо электрохимической реакции и может принимать в области идеальной поляризуемости любое значение, определяемое прикладываемым извне напряжением. Теоретически эта область должна быть ограничена напряжением разложения растворителя, т.е. таким напряжением, которое необходимо для электролитической диссоциации растворителя на паре инертных электродов. Для воды это напряжение составляет 1,23 В при 25°С. Если к паре платиновых электродов в водном растворе (например, серной кислоты) приложить разность потенциалов, превышающую 1,23 В, вода начнет разлагаться с выделением кислорода на аноде и водорода на катоде. Однако на многих металлах скорость выделения водорода чрезвычайно мала. По этой причине эффективная область идеальной поляризуемости ртутного электрода простирается вплоть до потенциалов, примерно на 1В отрицательнее потенциала выделения водорода. Область положительной поляризации ртути ограничена не выделением кислорода, а анодным окислением металла с образованием либо ионов ртути(I) (как в растворах нитратов), либо нерастворимых солей ртути(1) (как в растворах хлоридов). В некоторых растворах полный диапазон идеальной поляризуемости ртутного электрода превышает 2 В. Такой электрод, конечно, не является полностью идеально поляризуемым, так как при потенциалах более отрицательных, чем обратимый водородный потенциал, будет наблюдаться выделение водорода, хотя и медленное. Кроме того, различные примеси, от которых невозможно полностью избавиться, в особенности кислород, реагируя на электроде, создают электрический ток. Впрочем, практически ртутный электрод можно считать идеально поляризуемым во многих растворах электролитов. [c.52]

Чистые К-золи в трипропиламине нестабильны, продолжительность их жизни — несколько минут. При большом количестве перегонок (10) образуется более стабильный золь, но наступающее разложение растворителя (при таянии смеси на шаре выделяются пузыри газа, в ампуле остается нелетучий остаток) делает опыты с большим количеством перегонок совершенно ненадежными. После перегонки суспензия геля была. [c.156]

Каломельный электрод для работы в диметилформамиде непригоден, поскольку вследствие медленного разложения каломели (диспропорционирование) изменяется потенциал. Было найдено, что ион ртути(II) реагирует с диметилформамидом, давая двуокись углерода [81]. Это объясняют тем, что под влиянием малых количеств кислоты и воды происходит разложение растворителя с образованием диметиламина и муравьиной кислоты, которая и восстанавливает ртуть(II) до металла. Соединения ртути(I) неустойчивы также в этилендиамине, так как подвергаются диспропорционированию. В этилендиамине [58], тетрагидрофуране [70] и уксусном ангидриде [73] в присутствии галогенсодержащих соединений ртуть (I) окисляется на аноде с образованием соединений ртути (II). [c.434]

Восстановление двуокиси серы исследовано в диметилсульфоксиде [10]. Образующаяся единственная волна необратима. Авторы предполагают, что, поскольку SO2 хорошо растворяется в этом растворителе, реагирующие частицы сильно сольватированы и что реакция может включать разложение растворителя. [c.455]

Облучение растворов рентгеновскими лучами или и-частица-ми также вызывает многие химические реакции Было показано, что в большинстве случаев последние обусловлены первичным разложением растворителя и могут быть объяснены, если принять, что радиация вызывает отрыв отдельных электронов от молекул растворителя [c.19]

Компания Юнион карбайд запатентовала жидкофазный процесс получения окисей олефинов, катализируемый мышьяком [85]. Селективность очень высока при температурах 60— 130 °С, и процесс происходит без разложения растворителя [c.249]

В/мин. Получающаяся кривая показана на рис. X. 1. Реакция начинается по достижении потенциала разложения, а ее скорость и, следовательно, ток быстро возрастают с увеличением перенапряжения. В результате концентрация реагента у поверхности электрода уменьшается, причем ее убыль компенсируется лишь диффузией. Поэтому ток не может неограниченно возрастать через некоторое время он достигает максимума и затем уменьшается. При дальнейшем увеличении потенциала в конце концов начинается какой-нибудь другой электролитический процесс, например разложение растворителя, и тогда ток снова начинает расти. [c.211]

Следует, однако, помнить, что при неоднородном распределении потенциала в некоторой точке электрода может начаться вторичная реакция, например разложение растворителя, причем на другом участке того же электрода предельный ток может еще не достигаться. [c.388]

Реагентами для редокс-реакций слул ат специально добавляемые в объем электролита или в его приэлектродную зону вещества (как ионные, так и незаряженные). В отсутствие таких веществ электрод в определенной области потенциалов должен быть идеально поляризуем (с.м. разд. 2.5) и не должен растворяться. Только при достаточно отрицательных или положительных потенциалах на нем протекают реакции электролитического разложения растворителя, например, в водных растворах соответственно реакции катодного выделения водорода или анодного выделения кислорода [c.124]

Хлорпроизводные углеводородов нельзя сушить металлическим натрием, так как происходит взрыв, а также сухими шелочами, которые вызывают постепенное разложение растворителей. [c.58]

Характерная особенность процесса — высокие скорости фильтрации—до 200 кг/(м -ч), считая на полную поверхность фильтра. Так, на установке производительностью 300 т сырья в сутки имеется пять фильтров с фильтрующей поверхностью 15 каждый. Лепещку отдувают воздухом, так как применяемый растворитель не горит и не образует взрывчатых смесей. Недостаток процесса — разложение растворителя при регенерации (осуществляемой путем нагрева растворов парафина и фильтрата до 140— 150°С) с образованием свободного хлористого водорода, для нейтрализации которого в колОнны подают аммиак. [c.161]

В данном процессе нефтепродукт контактирует при перемешивании с раствором карбамида, концентрированным в условиях образования комплекса, причем раствор карбамида берется в избытке, обеспечивающем комплексообразование без растворителя и получение реакционной смеси в виде суспензии комилекса в жидкости. Смесь подают в первую зону разделения — на фильтрпресс, где комплекс задерживается, а жидкая часть смеси проходит во вторую зону разделения — в отстойник, где разделяется на денарафинированный продукт и отработанный раствор карбамида. Комплекс промывают на фильтре при температуре ниже температуры разложения комплекса растворителем, не реагирующим с ним и не растворяющим его, например к-пентаном, а затем разлагают с другой частью того же растворителя при температуре выше температуры разложения комплекса (49—133° С). Выделившиеся парафины в смеси с растворителем выводят из зоны разложения, растворитель удаляют отгонкой. Оставшийся в зоне разложения карбамид вымывают отработанным раствором карбамида, нагретым предварительно выше температуры реакции. При этом концентрация раствора карбамида повышается и его вновь применяют для получения комплекса. [c.160]

При дальнейшем увеличении потенциала электрода можно силу тока вновь повысить до величины предельного диффузионного тока, используя реакцию другого деполяризатора. Наконец, значительное увеличение тока происходит при разложении растворителя (2НзО+—>-2Н20+Н2) или фонового электролита (например, Ма+ —иНа), но при этом из-за высоких концентраций уже. нельзя достичь величины предельного тока. [c.287]

Эффективность методов очистки ДМСО проверялась газовым хроматографическим методом [15]. Для анализа воды и других примесей успешно использовался сорбент, приготовленный на основе тефлонового порошка (6 меш) и arbowax К-1450 (10%>) в качестве неподвижной жидкой фазы. Было найдено, что фракционная перегонка непригодна для повышения чистоты растворителя. Аналогичные данные получены в нашей лаборатории. Анализ воды проводился при 150°С на колонке длиной 0,6 м, заполненной порошком Рогарак Q . Растворитель нагревался с обратным холодильником над СаН2 и фракционно перегонялся. Присутствовавшие низкотемпературные примеси не удалялись при перегонке. Даже в тех случаях, когда обработка СаН2 не применялась, фракционная перегонка оказывалась неэффективной, что наводит на мысль о частичном разложении растворителя при одной перегонке. [c.42]

Электролиз, и соответственно кулонометрическое онределение, можно проводить пе только в растворах, по и в расплавах и газах. В растворах электролиз возникает нри наложении извне онределенного напряжения на оба электрода, вследствие чего в цепи возникает ток. При этом электроды приобретают соответствующие потенциалы - и Е , характерные для участвующих в электролизе веществ. Поскольку концентрация растворителя (обычно воды) всегда намного больше, чем концентрация растворенных в нем веществ, то разложение растворителя (окисление и восстановление) ограничивает число растворенных веществ, снособньк окисляться и восстанавливаться. Таким образом, электроактивными (дено-ляризаторами) являются те растворенные вещества, нотенциалы начала разложения которых находятся в рабочей области, ограниченной началом разложения данного растворителя. Отметим, что электроактивность зависит не только от природы растворителя и растворенного вещества, но и в немалой степени от состояния поверхпости материала электродов, что следует принимать во внимание нри кулонометрическом анализе. Деноляри-заторами могут быть как сами материалы электродов, нанример Ag, Си, Пg, так и находящиеся (или выделенные) на электродах твердые фазы. [c.123]

Необходимо учитывать, что наличие в поликарбонате остатков растворителей, особенно хлорсодержащих соединений (например, H2 I2), также способствует понижению термостабильности полимера, поскольку в процессе переработки при нагревании расплава до высоких температур может происходить разложение растворителя с образованием НС1, что приводит к коррозии аппаратуры. [c.197]

По-видимому, второстепе1(ное значение как вызывающие коррозию агенты (или как промоторы коррозии под действием кислых газов) имеют продукты разложения растворителей. Ранее выдвинутая теория [1, 2], что в результате разложения моноэтаноламина образуется аминоуксусная или гликолевая кислота, не подтвердилась последующими работами. Тем не менее удалось выделить другие соединения, в частности д иамины, которые могли получаться в результате необратимой реакции между моноэтаноламином и СОа и которые, как оказалось, ускоряют коррозию, вызываемую действием СО, и НаЗ. Причиной ряда случаев особенно рштенсивной коррозии являлся также контакт кислорода с раствором в каких-либо точках технологического цикла. Предло кенные для этого типа коррозии возможные механизмы реакций рассматриваются ниже в данной главе. [c.49]

Интерпретация адсорбции при электрокатализе отличается от классической, в первую очередь от адсорбции в газовой фазе, так как электрическое поле, вносимое катализатором, может коренным образом влиять на кинетику адсорбции и необходимо учитывать электрические свойства не только реагирующих веществ (реагенты, продукты реакции), но и растворителя, состав иоьов, продукты разложения растворителя и т. д. Значения, полученные в классических адсорбционных измерениях, таким образом, не могут быть непосредственно использованы для расчетов электросорбционных явлений необходимо учитывать сольватацию (гидратацию), частичную адсорбцию на поверхности молекул растворителя и [c.56]

Экстракция твердых веществ является первой ступенью изучения органических компонентов высушенных листьев и коры, а также некоторых горных пород и почв. Ткани растений можно иногда удовлетворительно экстрагировать в делительной воронке, но для более тяжелых и тонкоизмельченных неорганических материалов обычно требуется экстракция в приборе Сокслета. С целью экстракции возможно большего количества органического материала необходимо выбрать растворитель, в котором легко растворимы как умеренно полярные, так и неполярные соединения (например, алканы с длинной цепью). Неполярный растворитель, такой, как гексан, не годится для этого, поскольку экстракция многих полярных соединений (например, фенолов) будет неэффективной. Вместе с тем алканы с длинной цепью будут плохо экстрагироваться метанолом. Хлороформ был бы хорошим компромиссом, но при анализе следов требуется специальная очистка его. Хорошим экстрагентом оказывается смесь бензола с метанолом. Выбор растворителя для природных образцов не является единственным затруднением— даже тонко измельченные твердые вещества, первоначально свободно диспергированные в экстракционной гильзе, могут образовывать плотную массу, в которой контакт фаз будет затруднен. Поэтому часто проводят ультразвуковую экстракцию диспергированного в растворителе неорганического материала, помещая стакан с суспензией в ультразвуковую камеру на несколько минут. Это лучше всего делать после приблизительно часового перемешивания твердого вещества с растворителем, при этом необходимо принять меры предосторож-, ности, чтобы в результате использования звуковой энергии не произошел нежелательный синтез микроколичеств примесей на уровне следовых количеств вследствие разложения растворителя однако для смеси бензола с метанолом такая опасность исключена. [c.515]

Далее, омическое падение потенциала в бинарном растворе гораздо важнее, чем в растворе с фоновым электролитом. Это означает, что в некоторой точке электрода может начаться разложение растворителя, прежде чем на остальной части электрода будет достигнут предельный ток. При этом на вольт-ам-перной кривой трудно или даже невозможно различить плато, соответствующее предельному току. [c.365]

Ректификационный процесс наиболее интенсивно протекает в том случае, если температура низа колонны соответствует температуре кипения ректификата. При регенерации растворов ДЭГа и ТЭГа температура низа колонны ограничивается температурой начала разложения растворителей, которая немного ниже температуры кипения чистых веществ. [c.94]

Устойчивость окраски при прочих равных условиях зависит от природы водной фазы и природы органического растворителя, количества и природы продуктов разложения растворителя и реагента. Например, по данным Линнеля и Рееба [580], хлороформный экстракт 8-оксихинолината алюминия разлагается даже в темноте [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология