Процессы сульфирования и нитрования

ПРОЦЕССЫ СУЛЬФИРОВАНИЯ, НИТРОВАНИЯ ГЛАВА У И НИТРОЗИРОВАНИЯ [c.442]

В первой части этой книги излагаются химия и технология промежуточных продуктов в соответствии с основными технологическими процессами сульфированием, нитрованием, нитрозированием, восстановлением нитросоединений и др. Во второй части книги даны химия и технология органических красителей. Подробно описаны химические основы технологических процессов и важнейшие технологические аппараты. Рассмотрены вопросы техники безопасности и требования к сырью. В приложении указаны важнейшие промежуточные продукты для производства органических красителей и приведены их формулы. [c.2]

В недалеком прошлом чугунные литые аппараты применялись более широко. В настоящее время их по возможности заменяют стальной сва.рной аппаратурой. Из чугуна изготовляют емкостные аппараты с мешалками, которые находят применение во многих технологических процессах (сульфирование, нитрование, щелочное плавление и т. д.) царги колонн содовой промышленности и некоторые другие виды аппаратов. Чугун широко применяют для изготовления отдельных деталей — сальников, приводов, мешалок, трубопроводной арматуры и т. д. [c.18]

Анилинокрасочное производство является очень сложным и включает большое количество разнообразных реакций, промежуточных и конечных продуктов. Существуют более 1500 индивидуальных красителей, в производстве которых используют свыше 1000 промежуточных продуктов. Среди других реакций применяются процессы сульфирования, нитрования, аминирования, каталитических окисления и восстановления, гидроксилирования, алкилирования, карбо-ксилирования, диазотирования и сочетания, циклизации и конденсации. Некоторые из этих реакций требуют применения вызывающих коррозию кислот, едких щелочей и окислителей, так что употребляемая аппаратура должна быть изготовлена из устойчивого материала. Реакции, идущие под большим давлением, вызывают необходимость применения автоклавов. Среди сырья и промежуточных продуктов находится много ядовитых, взрыво- и огнеопасных веществ, и при работе с ними на анилинокрасочных заводах должны быть приняты строгие меры предосторожности. [c.36]

Наряду с далеко не полным перечнем приведенных выше химических процессов в нефтехимической промышленности широко используются процессы окисления, позволяющие получать фенол, окись этилена, альдегиды, кетоны, спирты и другие продукты, а также хлорирование, сульфирование, нитрование и т. д. [c.583]

В отличие от сульфирования нитрование процесс необратимый. Получение тринитробензола весьма затруднительно из-за очень жестких условий нитрования и практически нереально. Зато нитрование толуола, тем более л<-ксилола протекает очень лег- [c.29]

Сульфирование, нитрование, галогенирование, комплексообразование и другие процессы с целью получения промежуточных продуктов для дальнейшего синтеза биологически активных, моющих препаратов и других веществ [119, 120]. [c.341]

Нитрование ароматических соединений — типичная реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре, причем, в противоположность сульфированию, нитрование — необратимый процесс [c.86]

Получение ПАВ и других химических реагентов служит источником загрязнения объектов окружающей среды не только основным препаратом, но и его исходными промежуточными продуктами. Как отмечалось выше, в состав ПАВ входит углеводородный радикал. Этим объясняется широкая возможность получения различных классов ПАВ на почве богатого углеводородного состава нефти, нефтепродуктов, отходов нефтяной промышленности. В частности, маслорастворимые ПАВ можно получать двумя путями путем выделения естественных ПАВ из сырой или очищенной нефти или продуктов ее переработки или путем специального синтеза, состоящего из нескольких стадий выбора углеводородного сырья или его синтеза (будущая углеводородная часть молекулы ПАВ), введения в молекулу одной или нескольких активных групп нужного качества при помощи процессов окисления, сульфирования, нитрования, конденсации, нейтрализации и т. п. выделения и очистки готового продукта. Среди многочисленных способов получения ПАВ наиболее распространенными являются (14) [c.23]

Этот тип реакторов используется в процессах этерификации, гидролиза, сульфирования, нитрования, алкилирования, разложения гидропероксидов, конденсации по карбонильной группе различных соединений и др. Реакции проводятся как в аппаратах смешения, так и вытеснения в периодическом, полунепрерывном и непрерывном режимах. [c.45]

Функциональные группы полимеров могут вступать в разнообразные химические реакции галогенирования, сульфирования, нитрования и др. Например, при действии 58%-ной азотной кислоты ца полиэтилен, одновременно протекают реакции окисления (образуются карбонильные группы) и нитрования (образуются нитрогруппы), причем соотношение между скоростями этих процессов зависит от концентрации азотной кислоты в объеме полимера [31]. [c.14]

К такого рода реакциям относятся многие процессы хлорирования, окисления, сульфирования, нитрования, гидрирования, алкилирования. [c.97]

Для процессов сульфирования ароматических углеводородов установлена предельная концентрация серной кислоты л, ниже которой реакция практически не идет. При нитровании ароматических углеводородов нитрующая способность смеси серной и азотной кислот с водой характеризуется так называемым фактором нитрующей активности (ф. н. а.) [c.57]

Температура и тепловой режим процесса. Стабильность температуры, а следовательно, и теплового режима процесса является одним из основных факторов его безопасности. Особенную опасность представляет повышение температуры в экзотермических реакциях, например в процессах окисления, нитрования, хлорирования, сульфирования, полимеризации. При повышении температуры и недостаточном отводе тепла скорость реакции в этих случаях нарастает лавинообразно, вплоть до взрыва. [c.50]

В завершение следует отметить, что реакции замещения или присоединения в таких процессах, как нитрование, хлорирование, сульфирование и т.д. также могут быть, хотя и незначительными, источниками газообразных загрязняющих веществ. [c.521]

Сульфирование ароматических соединений принадлежит к числу давно известных и хорощо изученных процессов органической химии, близких к процессам нитрования, алкилирования и хлорирования этих соединений. Наибольшее практическое значение имеют процессы сульфирования, проводимые с целью дальнейшего превращения ароматических сульфокислот в фенолы [c.442]

Многочисленные реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду играют важную роль в промышленных синтезах ценных целевых продуктов. В основе этих технологических процессов лежат реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, алкилирования, ацетилирования. [c.436]

К реакциям бензольного ядра относятся процессы галогенирования, нитрования и сульфирования. [c.335]

По способу II сополимеры стирола и дивинилбензола (I осново-моль), предварительно набухшие в дихлорэтане, обрабатывали смесью KNO, (0,1 — 1 моль) и концентрированной H S04 (12— 16 молей) при 60°С в течение 1—6 I при постоянном перемешивании. Полученный катионит содержит 0,5 — 9% N и 5 — 10% S, ИК-спектры записаны на спектрофотометре UR-20. Образцы запрессовывали в таблетки с КВг и снимали спектры в области 400—1800 м- . Методом ИК-спектроскопии. изучены процессы сульфирования и нитрования и строение катионитов, полученных способами I и II. [c.140]

Иногда причиной сильных химических ожогов может быть неосторожное обращение с пробами реакционной массы из производственных аппаратов. Необходимо объяснить учащимся, что многие пробы, поступающие на анализ в производственные лаборатории, содержат большое количество кислоты, щелочи или другого агрессивного вещества и при работе с ними нужно принимать соответствующие меры предосторожности. К таким пробам относятся, например, реакционные массы в процессах сульфирования, бромирования, нитрования, щ>оизводствах кислот, щелочей, фосфорных удобрений и др. [c.11]

Гидрирование, гидролиз, гидратация, алкилирование, сульфирование, нитрование, полимеризация и другие процессы в жидкой фазе в промышленности органического синтеза проводят как непрерывно, так и периодически. Непрерывные процессы осуществляют в змеевиковых аппаратах (типа скоростных трубчаток), реакторах колонного типа или в группе емкостных аппаратов, установленных последовательно. Периодические процессы в жидкой фазе осуществляют, как правило, в реакторах с мешалкой. [c.311]

Чугунное литье. Серый чугун обладает хорошими литейными свойствами и легко обрабатывается. Коррозионная стойкость его несь олько выше, чем у стали. Чугунные аппараты имеют значительно большую толщину стенки, чем стальные сварные, и, следовательно, выдерживают большую потерю на коррозию. В недалеком прошлом чугунные литые аппараты применялись более широко. В настоящее время их но возможности заменяют стальной сварной аппаратурой. Из чугуна изготовляют емкостные аппараты с мешплкйми, ирнменяемые во многих технологических процессах (сульфирование, нитрование, щелочное плавление и др.), царги колони содового производства и некоторые другие виды аппаратов. Чугун пп роко используют для изготовления отдельных деталег — сальииков, приводов, мешалок, трубопроводной арматуры и др. [c.19]

По указанным причинам реакторы перемешивания обычно используют для непрерывных процессов сульфирования, нитрования, полимеризации и др. Эти реакторы широко применяют в промышленности органического синтеза, при производстве пластических масс, взрывчатых веществ, синтетического каучука и т. п. Реакторы перемешивания применяют также там, где перемешивание предусматри- [c.156]

В ряду селенофена были подробно исследованы и изучены следующие процессы сульфирование, нитрование, галоидирование, меркуриро-вание, хлор- и аминометилирование, ациламинометилирование, формили-рование, ацилирование и изотопный обмен, а также металлирование. [c.294]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Особенно широко представлены и хорошо изучены реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. К ним относятся такие процессы, как нитрование, сульфирование, галоидирование, алкилирование, ацилирование, хлорметилирование, азосочетание, металлирование, дезал-килнрование водородом, амидирование гидроксиламином. Экспериментально установлено, что в этих случаях заместитель осуществляет действительно электрофильную атаку. [c.233]

В последние годы промышленное значение при получении нитросо единений приобретает трехфтористый бор, являющийся активным ускорителем и обезвоживающим средством при процессах сульфирование и нитрованяя [15]. [c.16]

Выще было отмечено, что теневой стороной процесса сульфирования является накопление значительных масс отбросной кислоты с предельной концентрацией вообще довольно высокой. Потери здесь неизбежны, так как в отличие от того, что имеет место при нитровании, отбросная кислота сульфирования уходит с производства в такой форме, что не может быть легко сконцентрирована (или в виде солей или будучи слишком разведенной). Так как снижение концентрации - по сказанному практически невозможно, то задача уменьшения потерь должна быть цонята как [c.81]

В тексте материа т также расположен а генетической пос 1едователь-ности. Сначала рассматриваются важнейшие процессы хлорирование, нитрование н восстановление, сульфирование н щелочное плавление в применении к простейшему исходному веществу—бензолу. Затем из синтезированных таким путем промежуточных продуктов с помощью цикла реакций, которые располагаются в определенной последовательности и могут считаться типичными, получаются. все более сложйые производные. Аналогично рассматриваются производные гомологов бензола, затем — нафталина и, наконец, антрахнтюиа. Это помогает изучающему ознакомиться, с одной стороны, со всем ходом получения основных веществ и, с другой стороны, с возможностью дальнейшей переработки этих веществ в более сложные промежуточные продукты начинающий химик таким образом сможет рассматривать каждый процесс не только сам по себе, по в связи с целым комплексом методов сиитеза. [c.13]

При нитровании крепкими кислотами можно вести процессы сульфирования и нитрования в обычных больших чугунных ахша-ратах нитрационных заводов. Благодаря этому производство по сравнению с французским способом становится более компактным, уменьшаются площади производственных зданий и расход рабочей силы, легче рационализировать отдельные стадии процесса, что привело к сокращению потерь, т. е. к повышению выхода. Наконец, при новом способе значительно сокращается расход азотной кислоты, а отработанная кислота может быть подвергнута денитрации. [c.288]

При нитровании обычного бензола смесью азотной кислоты и серной кислоты-Нг образуется нитробензол, содержание дейтерия в котором не превышает нормальное. Это свидетельствует о том, что в условиях нитрования изотопный обмен не происходит. Вследствие нормального изотопного эффекта водорода следует ожидать, что обмен дейтерия с ароматическим кольцом будет протекать значительно легче, чем его замещение на водород, в другом опыте бензол-Н] обрабатывали концентрированной серной кислотой в условиях, при которых проводят процесс нитрования (50—60°, продолжительность реакции менее 1 часа) при этом 16,2% дейтерия обменивается с водородом кислоты, что значительно меньше количества дейтерия, которое обменялось бы в случае чисто равновероятностного распределения изотопов. Ингольд, Райзин и Уилсон [2] исследовали обратную реакцию, а именно дейтерирование обычного бензола серной кислотой-Н и установили, что обмен происходит независимо от процесса сульфирования и при достаточном времени реакция может протекать даже при комнатной температуре. Они также нашли [3], что при всех условиях скорость нитрования нормального бензола азотной кислотой-Н всегда превышает скорость дейтерирования. Этот результат подтвердил Меландер [4], который установил, что при нитровании нормального толуола смесью азотной и серной кислот, содержащей небольшое количество воды-Нг- тритий не внедряется в ароматическое кольцо. Лауэр и Ноланд показали также, что 1-нитробензол-2, 3,4-Ньз вообще не обменивается с серной кислотой в условиях нитрования. [c.350]

В работах венгерских исследователей Ушиди, Бабоса и сотр. [13, 19—21] продемонстрирована эффективность применения роторно-пленочных теплообменных аппаратов в качестве жидкофазных химических реакторов. Интенсивное перемешивание жидких реагентов, высокие коэффициенты теплообмена, незначительное время пребывания продуктов, возможность беспрепятственного выделения и немедленного удаления из аппарата образующихся газов и паров —все это обусловливает перспективность применения данных аппаратов для проведения быстропротекающих экзотермических реакций, в том числе и таких, которые сопровождаются выделением газовой фазы или в которых один из реагентов находится в газообразном состоянии. К указанным процессам относятся нитрование толуола и других углеводородов, омыление различных алкилсульфохлоридов с получением моющих средств, сульфирование додецилбензола смесью трехокиси серы и воздуха, сульфирование спиртов Си—Сго жирного ряда, изомеризация циклических оксимов в соответствующие лактамы и другие процессы. [c.15]

Изучение процесса нитрования нефтяных масел в отличие от других процессов нефтехимического синтеза на основе минеральных масел, например процесса сульфирования, началось только в последние годы. Поэтому в отечественной и зарубежной литературе отсутствуют обобщающие работы по нитрованию и применению нитрованных нефтепродуктов. Значительный вклад в разработку процесса нитрования нефтепродуктов и организацию промышленного производства и использования нитрованных продуктов внесли коллективы Московского завода Нефте-газ , МИНХиГП им. И. М. Губкина и других институтов. [c.5]

Реакциями сульфирования, нитрования и нитрозирования называют химические процессы, в результате которых в органическую молекулу вводятся соответственно сульфокислотная группа —SO2OH или ее производные (—SO2 I, —S020Na), нитрогруппа —NO2 и нитрозогруппа —N0. Функциональные группы связываются непосредственно с атомом углерода, что отличает рассматриваемые реакции от процессов образования соответствующих сложных эфиров, в которых эти группы связаны с углеродом через атом кислорода. [c.442]

Методами титрования в среде неводных растворителей определяют содержание серной и других кислот в смесях, применяемых для ацетнлированпя, сульфирования, сульфохлорирования, нитрования п т. п. [76, 77]. Советские исследователи Е. А. Грибова и Э. С. Левин [78] разработали метод титрования серной кислоты и сульфокислот в среде ацетонитрила и ацетона. Метод применим для определения серной кислоты, моно- и дисульфокислот антрахинона, моносульфокислот нафталина и бензосульфокислот при контроле различных стадий промышленного процесса сульфирования. Ими же разработан метод анализа производственной смеси ЦИКЛО-, дициклогексиламинов и анилина, основанный на двух титрованиях в среде ацетона [79]. Первое титрование позволяет определять содерн ание анилина и сумму цикл о- и дициклогексиламинов, а второе титрование после предварительной обработки салициловым альдегидом позволяет определить содержание дициклогексиламина. Содержанпе циклогексиламина хтаиавли-вают по разности. [c.303]

При нитровании моно-, ди- и трисульфокислот нафталина в растворе серной кислоты наиболее благоприятные результаты получаются при применении смеси, содержащей 85—90%-ную серную кислоту [51]. При оптимальных условиях нитрования удается ввести в ядро нафталина максимум четыре группы (считая ранее присутствовавшие 50зН- и вновь вступающие Ог-группы). Важно отметить, что из находящейся в растворе и потому удобной в технологическом отношении нафталинсульфокислоты нельзя получить соответствующие нитропроизводные нафталина. При получении же нитросульфокислот целесообразно вначале проводить сульфирование, а затем нитрование. Проведение нитрования сразу же за сульфированием позволяет использовать в сульфомассе серную кислоту. Кроме того, при обратном порядке процессов сульфирование нитросоединений может привести к малому выходу нужного соединения и к загрязнению его побочными продуктами вследствие способности нитронафталинов реагировать с концентрированной серной кислотой (см. Стр. 299). [c.305]

По этой причине следует отдавать предпочтение методам, выполняемым при применении газообразных или летучих реагентов, остаток которых может быть легко удален отгонкой. В качестве реагентов для сульфирования, нитрования, галогенирования. окисления, восстановления, омыления, этерификации и других простых по выполнению процессов могут быть пригодны SO2 I2, иногда даже H,S04, HNO3, галогены, HjOj, окислы азота, HJ, SO2, H2S и др." [c.795]