Свинец старение

Значительную часть отработанных масел составляют масла моторные, содержащие в основном парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды, присадки, продукты старения и металлы. Среди последних важнейшее место занимает свинец, попадающий в масла в результате использования свинцовых антидетонаторов в топливе. Как следствие офаничения использования тетра- [c.289]

Деактиваторы металлов. Малые количества многих металлов катализируют окислительное старение топлива. Кобальт, ванадий, марганец, железо, никель, хром, свинец и в особенности медь способствуют жидкофазному окислению углеводородов [116]. [c.353]

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

На ОСИ ординат показан процент свинца в осадке, который принял участие в кинетическом обмене, на оси абсцисс показано время встряхивания с раствором радиоактивного свинца. Как видно из рисунка, при встряхивании свежеобразованного осадка с раствором ТЬВ (кривая 7) в течение 9 мин. весь свинец в твердой фазе вступает в обмен. Если осадок подвергается старению в насыщенном растворе в течение 10 мин. и затем встряхивается с раствором ТЬВ, происходит полный обмен [c.102]

Сиккативы представляют собой жидкие или твердые вещества (катализаторы), ускоряющие высыхание растительных масел, красок, эмалей, и лаков, изготовленных на масляной основе. Сиккатив поглощает из воздуха кислород, который быстро переходит в масло благодаря этому сокращается время, необходимое для образования твердой пленки краски. Установлено, что лучшими сиккативами являются вещества, в состав которых входят е-таллы кобальт, марганец, свинец, цинк, кальций. При введении в состав сиккатива двух-трех металлов его действие усиливается. Многие пигменты сами являются ускорителями высыхания масел (например, свинцовый сурик и свинцовые белила, умбра, цинковая пыль), поэтому при определении количества вводимого сиккатива необходимо учитывать наличие таких пигментов в краске. Наибольшая практически необходимая скорость высыхания наблюдается при введении сиккатива в количестве 4—6% от общего объема краски. Вводить сиккатив в больших количествах ие рекомендуется по следующим причинам а) одновременно с высыханием происходит очень быстрое старение пленки покрытия, которое сопровождается появлением трещин б) при очень быстром образовании поверхностной пленки внутри покрытия долгое время сохраняется непросохшее масло, благодаря чему поверхностная пленка через некоторый период времени отсыревает и делается липкой. [c.185]

Сплавы свинец-кальций практически старению не подвержены. Так, опытами было установлено, что сплав, содержащий 3% кальция, имел одинаковую твердость НВ 14 через 2 ч после охлаждения и спустя 12 суток. Сплав, в котором было 1,72% кальция, имел твердость НВ 15, которая и через 2 года повысилась только до НВ 15,6. Таким образом, подшипники, залитые кальциевым баббитом, при исходной твердости не ниже НВ 18 могут быть использованы в эксплуатации спустя 2,5 ч после заливки. [c.82]

Свежие, только что приготовленные масла спецификации MIL = L = 7808 не вызывают коррозии металлов, встречающихся в газовой турбине, — меди, магния, железа, алюминия, серебра и свинца. Однако при старении масла разлагаются и начинают проявлять коррозионную агрессивность по отнощению к металлам. При этом приходится учитывать условия хранения масел на складах в различных климатических зонах в течение длительных периодов времени. Впервые об этой проблеме заговорили в апреле 1955 г., когда было установлено, что синтетическое масло, подвергнутое после годичного хранения испытанию на коррозию свинца в течение 1 ч по методу SOD (разработанному фирмой Стандарт Ойл Девелопмент Компани ), имело коррозионную агрессивность более 310 г на 1 м. . По последним требованиям допускается коррозионная активность масла не более 10 г на 1 м . Другая партия синтетического масла показала высокую коррозионную активность на свинец по методу SOD уже после 9 месяцев хранения. Это привело к разработке Военным ведомством программы широких исследований, целью которых было выяснение причин разложения масел на основе диэфиров. [c.135]

Наилучшим сцеплением с резиной обладают сталь, олово, цинк и хром. Особенно прочные покрытия резиной получаются на латуни при содержании в ней цинка не менее 33%. Марки латуни, бедные цинком, склонны к образованию сульфидов меди на поверхности в процессе гуммирования, препятствующих сцеплению резины с металлом. По этой же причине медь совершенно не пригодна для гуммирования. При необходимости гуммирования медных аппаратов или деталей поверхности, подлежащие гуммированию, рекомендуется предварительно покрыть тонким слоем олова. Свинец и алюминий вызывают ускоренное старение резины, поэтому применение этих металлов для гуммированных деталей и аппаратов не рекомендуется. [c.120]

Требования к металлу и аппаратам, предназначенным для гуммирования. Сталь, чугун, олово, цинк, хром имеют высокую адгезию к резине и поэтому хорошо покрываются ею. Свинец и алюминий, хотя и покрываются резиной, но оказывают на нее некоторое вредное воздействие, приводящее к ускоренному старению резины. Медь непригодна для гуммирования вследствие того, что образующийся на поверхности меди порошкообразный сульфид ухудшает адгезию резины к меди и, кроме того, разрушающе действует на [c.371]

При этом происходит многократная рекристаллизация первичных частиц осадка со скоростью, падающей по мере старения. На рис. 3.4 показаны скорости изотопного обмена тория В из раствора на свинец в осадке при встряхивании его со свежеприготовленными и постаревшими осадками сульфата свинца. Из представленных [c.63]

В настоящее время в качестве антифрикционного слоя вкладышей коленчатого вала применяют свинцовую бронзу, сплав СОС-6-6 и др. Эти материалы имеют большую прочность, твердость и термоустойчивость, чем оловянистые баббиты. Недостатком их является большая склонность к коррозии, обусловленная высоким содержанием в них свинца. Состав и структура сплава в значительной степени определяют его подверженность коррозии [46, с. 198—204]. Свинцовистая бронза, в которую входит около 30% свинца, подвергается коррозии сильнее, чем другие сплавы, содержащие значительно большее количество свинца. Так, сплав СОС-6-6 (88% свинца) корродирует в несколько раз меньше, так как входящие в него олово и сурьма тормозят процессы коррозии. В свинцовистой бронзе свинец расположен в виде включений в медном каркасе. Медь, как известно, является катализатором окисления. Коррозия подшипниковых сплавов осуществляется под влиянием органических кислот, являющихся продуктом старения масла, и минеральных кислот, образующихся в результате процессов сгорания топлив. В то же время поверхности подшипников, изготовленных из цветных сплавов, являются катализаторами процессов окисления. В состав антикоррозионных присадок входят сера и фосфор, которые, взаимодействуя с металлами, образуют на поверхностях прочные фосфидные или сульфидные пленки, защищающие антифрикционный слой подшипников от агрессивных соединений. Одновременно пленка пассивирует поверхности сплавов цветных металлов. [c.72]

Стойкость вулканизатов, к тепловому старению в значительной степени определяется прочностью поперечных связей, образовавшихся при вулканизации. Более прочные связи можно получить при замене обычных диаминов соединениями, содержащими кроме углеводородной цепочки кремний, свинец, олово и фенильные группы [360]. [c.316]

Металлы — мышьяк, свинец, медь, содержание которых поел гпдроочистки очень невелико, накапливаются на катализатор риформинга необратимо. Вступая во взаимодействие с платиной металлы нарушают гидрируюш,ую-дегидрирующую функцию ката лизатора. Накопление металлических примесей приводит к посте пенному старению катализатора. Быстрое отравление катализатор может пметь место при переходе на сырье вторичного происхождения при использовании бензинов, полученных из ловушечной нефти где концентрация металлических примесей вследствие случайны причин может оказаться весьма значительной. Катализатор, отра вленный металлами, весьма быстро закоксовывается и после регене рации не восстанавливает своей активности. [c.26]

Фракционирование встречается и в процессе кристаллизации некоторых металлических сплавов, компоненты которых не могут растворяться в кристаллических решетках друг друга (не образуют твердых растворов). При этом образуются механические смеси, где каждый компонент кристаллизуется самостоятельно и образует собственные зерна. Примером может являться система свинец-сурьма (РЬ-5Ь), а также другие системы, образующие диаграмму состояния сплавов I рода [13]. При искусственном и естественном старении алюминиевых сплавов происходит перераспределение атомов меди и образование из них скоплений (зоны Гинье - Пресгона). [c.22]

Фирмы Volvo и Saab в нейтрализаторах используют катализаторы с относительно высоким содержанием родия (массовое отношение Rh/Pt =1 9). Однако из-за высокой стоимости родия чаще используются катализаторы с отношением Rh Pt = 1 19. Отношение Rh к Pt определяет активность катализатора. Конверсия NO , равная 50%, достигается при 5%-ном содержании родия, а при соотношении Rh Pt = 1 она составляет 92%. При окислении 85%-ная конверсия углеводородов достигается при различных отношениях Rh Pt. Степень обезвреживания отработавших газов на платинородиевых катализаторах зависит от используемого в двигателе топлива. Указанные выше показатели достигнуты при работе с топливом, содержащим свинец в количестве 0,005 г/л (топливо образца 1975 г.). При снижении содержания свинца до 0,002 г/л (топливо образца 1977 г.) 84%-ная очистка отработавших газов достигается на катализаторе состава 5%Rh и 95%Pt, а при отношении Rh/Pt =1 3 конверсия NO составляет 96%. На свежих родийсодержащих катализаторах выход аммиака практически не зависит от содержания родия в катализаторе, но родий способствует снижению скорости образования аммиака, в особенности на состаренном катализаторе. После 100 ч ускоренного старения образование NHj может достигать половины суммарной конверсии и сильно зависит от содержания родия. Например, четырехкратное увеличение содержания родия снижает [c.162]

В последние годы заводы СК> стремясь высвободить дефицитный свинец, стали защищать стальные нейтрализаторы неметаллическими покрытиями. В некоторых производствах нейтрализаторы гуммируют полуэбонитом 1751. Но обкладку приходится часто ремонтировать, вероятно потому, что при 90° С полуэбонит подвергается ускоренному старению. На Красноярском заводе СК применяется комбинированная футеровка. В качестве подслоя используется вулканизуемая открытым способом мягкая резина 829, закрепленная на металле термопреновым клеем, а верхнее покрытие представляет собой футеровку из кислотоупорной плитки, уложенной на непроницаемой органической кислото- и щелочестойкой замазке арзамит-5 (рис. 6.2). При такой схеме антикоррозионной защиты резиновая прослойка компенсирует разницу в- коэффициентах теплового расширения между металлом и керамикой, что предохраняет плитки от выпадания. [c.121]

Очень важной областью применения пластических масс, требу-юш,ей стабилизации, являются электроизоляционные материалы. Благодаря своему высокому электрическому сопротивлению наибольшее значение имеют смеси ПВХ, стабилизированные соединениями свинца. Кроме того, соединения свинца способствуют длительному сохранению эластичности нри атмосфернрм старении кабельного пластиката. Эффективность соединений уменьшается в такой последовательности трехосновный сульфат свинца двухосновный фосфит свинца > углекислый свинец. Оловоорганические соединения при этом неэффективны 64. [c.378]

Особенно прочное крепление гуммировочных материалов к металлу достигается при использовании латуни, содержащей не менее 33% цинка. При использовании в процессе гуммирования латуни, обедненной цинком, на ее поверхности возможно образование сульфидов меди, ухудшающих адгезию резины к металлу. По этой же причине совершенно неп-ригодна для гуммирования медь. При необходимости гуммирования медных деталей предварительно их поверхность покрывают тонким слоем олова. Свинец и алюминий вызывают ускоренное старение резины, полуэбонита и эбонита, поэтому применение этих металлов не рекомендуется. Можно гуммировать изделия из нержавеющих сталей, титана и его сплавов. [c.43]

Поливинилхлоридный пластикат имеет многие преимущества перед материалами, которые он заменяет. Особенно ценно, что он заменяет дефицитный и дорогой свинец, не ухудшая, а часто улучшая качество кабелей. Эксплуатационные свойства оболочки из поливинилхлоридного пластиката характеризуются высокой стойкостью к старению под воздействием световых лучей и переменных атмосферных условий. Немаловажную роль играет и тот факт, что влагопоглощенпе и влагопроницаемость поливинилхлоридной оболочки настолько малы, что и в условиях повышенной влажности электрические характеристики кабелей не ухудшаются. Особенно важна стойкость пластиката к различным агрессивным средам, в том числе, и к [c.64]

Из недостатков свинцовых белИоТ следует прежде всего отметить их чувствительность к сероводороду, с которым они образуют черный сернистый свинец. Вследствие этого белое покрытие на основе свинцовых белил после нахождения в атмосфере, содержащей даже очень мало сероводорода, делается сероватым. То же происходит с цветными покрытиями, в состав которых входят свинцовые белила по мере старения эти покрытия постепенно теряют свежесть тона. [c.305]

Склонность к межкристаллитной коррозии чаще всего возникает при распаде некоторых твердых растворов в определенных условиях. Так, например, высокохромистые стали приобретают склонность к межкристаллитной коррозии после их быстрого охлаждения от температур, превышающих 900° С подверженность латуни к межкристаллитному разрушению зависит от природы и структуры сплава, а также характера агрессивной среды свинец даже высокой чистоты имеет склонность к межкристаллитной коррозии вследствие роста зерна медноалюминиевые сплавы приобретают склонность к межкристаллитной коррозии вследствие выделения при искусственном старении интерметаллических соединений и др. [c.163]