Лантаниды, комплексы

Если в системе образуется один комплекс или в спектре наблюдаются раздельные полосы различных комплексов (как у лантанидов), либо суммарные полосы разлагают на гауссовские компоненты с выделением полос индивидуальных комплексов (как у d-катионов и Се), определение состава и устойчивости комплексов упрощается. Исходное уравнение для расчета — константа устойчивости комплекса в логарифмической форме lgp = lg([ML ]/(Ml)-nlg[L], [c.241]

Таким образом, парамагнитные комплексы редкоземельных веществ могут быть использованы для существенного облегчения расшифровки спектров ЯМР. Дальнейший прогресс использования этих соединений будет связан с более глубоким изучением природы электронно-ядерного взаимодействия в парамагнитных комплексах лантанидов. [c.88]

Известно, что в водных растворах прочность нитратных комплексов актинидных элементов в четырех- и шестивалентном состояниях значительно выше прочности комплексов ионов других металлов, включая трехвалентные актиниды и лантаниды. [c.306]

Люминесценция соединений ура-ннл-нона и лантанидов обусловлена внутренними электронами, которые не принимают участия в комплексо- [c.308]

В ряду лантанидов с увеличением атомного номера размер ионов уменьшается, а устойчивость комплексов возрастает. [c.278]

Устойчивости комплексов ионов металлов подгрупп 1А, ПА и 1ПА периодической системы, лантанидов и актинидов характеризуются обш,ими чертами [283, 284]. В пределах каждой из этих групп устойчивость комплексов с небольшими ионными лигандами, монодентатными лигандами с большим зарядом и полидентатными лигандами возрастает по мере уменьшения размеров иона металла. Последовательность стабильностей [c.47]

Рис. 6. Зависимость К от 1/гм (А"1) для комплексов трехвалентных ионов лантанидов со следующими группами

Под термином комплекс подразумевается в этой главе обозначение тех соединений, которые содержат переходный и лантанидный (или актинидный) металл с незаполненной соответственно или/-оболочками. Хотя мы рассмотрим и спектры комплексов лантанидов, основное внимание будет уделено комплексам переходных элементов первого переходного периода. Причина этого заключается в том, что, хотя спектры соединений элементов с конфигурациями Ас1 и 5 " и могут быть интерпретированы, их несколько труднее обсуждать с тех общих точек зрения, которые, по изложенным ниже соображениям, будут развиты в этой главе. Соединения с полностью заполненными оболочками не рассмотрены только из-за недостатка места в действительности к ним применимы те же принципы. [c.218]

Спектры комплексов лантанидов состоят из очень узких линий, так как наблюдаемые переходы начинаются и заканчиваются на уровнях, обладающих связывающим или разрыхляющим характером лишь в очень небольшой степени и возникающих в основном из чистых 4/ -конфигура-ций (при этом (1Е]1 (1 Вд) очень мало). Старое представление о том, что линии узки, потому что они обусловлены переходами, в которых участвуют внутренние электроны , оказывается справедливым, если предположить, что возбужденный уровень также является внутренним уровнем и что он достаточно внутренний (или неподеленный) для того, чтобы в нем не проявлялись эффекты, характерные для связывающих и разрыхляющих уровней. [c.257]

Комплексы лантанидов с а-меркаптоуксусной кислотой. [c.526]

В матрицах получены такие нестабильные в нормальных условиях частицы, как Р1(СО)4, Р<1(СО)4, есть доказательства существования карбонилов лантанидов, актинидов, меди, серебра, золота, алюминия, германия и олова. При конденсации атомов никеля в азот-аргопные матрицы обнаружены комплексы N (N2) , где п= 1- -4. Частицы типа МО2 и М(02)2 образуются при конденсации N1, Р1 и Рс1 в матрицу О2. [c.408]

Сульфирование макроцикла имеет место при проведении реакции в горячей концентрированной H2SO4. В соответствии с уравнениями (7.4) и (7.7) диссоциируют комплексы общей формулы (Х)ЬпТФП (Ln -лантанид), (табл. 7.3) и, как правило, комплексы двухзарядных катионов металлов в смешанных растворителях с невысоким содержанием кислоты [31], а также комплексы германия(1У) и ниобия(У) с тетрафенилпорфином в концентрированной серной кислоте (табл. 7.4). Во всех перечисленных комплексах координационный центр MN4 или доступен для атаки протонодонорными частицами с двух сторон от плоскости макроцикла и экранирован лишь в экваториальной [c.340]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Рассматриваемые переходы относятся к числу запрещенных (маловероятных), поэтому интенсивность окраски соответствующих комплексов весьма мала. Вероятность таких переходов (интенсивность 01фаски), как и их энергия (цвет), зависят от природы лиганда. Выбирая подходящий лиганд, интенсивность окраски таких комплексов можно существенно повысить. Например, аммиачные комплексы Си(П), этилендиаминтетраацетат-ный комплекс Сг(Ш) или комплексы лантанидов с дикетонами окрашены значительно интенсивнее, чем соответствующие аквакомплексы. Тем не менее значение таких комплексов в аналитической химии относительно неве- [c.159]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

Стехиометрические константы равновесия реакции (6) рассчитаны для взаимодействия лантанидов и трехвалентных актинидов с дп-к-бутплфосфорной кислотой [148] и для взаимодехтствия урана (VI) с различным диалкилфосфорными кислотами [152 [. При расчете константы равновесия в ряде случаев учитывалось [92, 117, 151] образование комплекса иона металла с анионом экстрагента в водной фазе [138, 139, 158-160]. [c.37]

Структура синергетического аддукта менее ясна, когда металл, образующий комплекс, координационно насыщен только хелатирующими анионами. Такой случай наблюдается, например, с гекса-координированными трехвалентными лантанидами. Предложены две гипотетические структуры. Хили [663, 688] предположил, что в таких синергетических аддуктах одно или два хелатных кольца могут раскрываться с образованием аддукта, который содержит Молекулы ТТА в качестве монодентантных и даже бидентаптных лигандов. Если ТТА становится монодентантным, то к аддукту может быть координационно присоединен нейтральный лиганд. [c.70]

При расшифровке спектров ЯМР кетонов, спиртов, аминов, амидов и других классов соединений, обладающих основными свойствами, чрезвычайно полезным оказывается использование добавок комплексов европия (1П), празеодима (П1) и других лантанидов с -дикетонами. Эти комплексы получили название парамагнитных (или лантанидных) сдвигающих реагентов или шифт- реагентов Наиболее часто используются производные европия (П1) трис-(дипивалоилметанато)-европий (I) и трис-1,1,1,2,2,3, 3-гептафор-7,7-диметил-4,6-октандионато-европий (II). Общеприняты сокращенные названия Eu(.dpm)3 — (I), Eu(fod)s — [c.194]

Каталитическая активность окислов лантанидов обнаруживается при температуре выше 250°С [14]. Даже на наиболее активном из этих окислов ЬэгОз скорость окисления СО становится заметной лишь при температуре 300 С, н то после определенного индукционного периода [15], связанного с блокировкой поверхности карбонатными комплексами СО3. [c.218]

Теноилтрифторацетон (ТТА) — фторированный р-дикетон З— проявляет значительно более выраженные кислые свойства, чем ацетилацетон, и поэтому позволяет проводить экстракцию при более низких значениях pH, хотя его комплексы менее прочны, чем ацетилацетонаты. Болми и Уиш разрабатывая метод выделения радиоактивного бериллия, не содержащего носителя, изучили экстракцию различных металлов разбавленным (0,01 М) раствором ТТА в бензоле. В отдельных случаях, например при экстракции бериллия и железа (III), равновесие устанавливалось очень медленно, особенно при низких значениях pH. Однако скорость экстракции можно увеличить путем повышения концентрации реагента или величины pH. Необходимо указать на разницу в поведении 5 лантанидов и актинидов при экстракции ТТА. Обзорная статья об экстракции различных металлов те-ноилтрифторацетоном представлена Муром [c.300]

Логарифмы констант устойчивости комплексов с одинаковым лигандом для лантанидов и металлов первого переходного периода находятся в явной зависимости от атомных номеров центральных ионов металлов. Вследствие лантанидного сжатия для этого ряда такая зависимость эквивалентна зависимости от 1/гц (см. раздел V, 1). Многие из данных, имевшихся к 1952 г., для комплексов двухвалентных ионов металлов первого переходного периода были рассмотрены в обзоре Ирвинга и Уилльямса [142]. Значения lgiГ или 1дР (ге<4) для комплексов, образованных с самыми разнообразными лигандами, координирующимися через атомы кислорода или азота, обычно возрастают в последовательности Мп < Ре < < Со < N1 < Си > 2п. Этот же порядок наблюдается, как было показано позднее, и для ряда лигандов с донорными атомами серы [144, 180а, 283]. Недавно были определены устойчивости ацетатных [315], а-аланиновых [115, 313] и этилендиаминовых [2251 комплексов Сг(П) и найден порядок Сг > Мп (рис. 8). Далее, в отсутствие сильных тетрагональных полей или при к>4 найден обратный порядок N1 > Си [32, 313]. [c.51]

Актиниды. Основное различие между актинидами и лантанидами состоит в том, это многие актиниды образуют комплексы, в которых центральный атом находится в довольно высокой формальной степени окисления, а поэтому имеются, по-видимому, довольно прочные ковалентные связи и значительную роль играют эффекты, связанные с кристаллическим полем. По той же причине усилены и взаимодействия с колебаниями, и интенсивности интраконфигурационных /"-переходов несколько больше, чем для лантанидов (значения / достигают тех же величин, как для спектров соединений элементов с 3 -электронами, т. е. / 10 ). [c.262]

Следует указать с самого начала, что число комплексов лантанидов, спектры которых проанализированы к настоящему времени, очень мало. Причина становится ясной, если представить себе, что при рассмотрении только переходов с правилом отбора А/=0 + 1 конфигурация, которая в случае, например, кальция дает только две спектральные линии, даст в случае Gd (III) около 10 линий. И это еще не принимая во внимание расщеплений, обусловленных кристаллическим полем следовательно, полную сложность спектра даже трудно себе представить. Очевидно,что интраконфигурационные спектры можно интерпретировать, если [c.266]

Эти спектры охарактеризованы, по-видимому, лучше всего в рядах лантанидов и актинидов, т. е. для переходов 4/"—>4/"" Ъй и 5/"—6d. Такие переходы [105] известны у Се(П1) [105], Yb(II) [161, 162], Sm(II) [161,162], Eu(II) [28],U(III) [98],Np(III) [182] и Pu(III) [98]. Спектры, обусловленные переходами d— р, имеются, как предполагают, у многих квадратных комплексов, например у [Pt l4] ", хотя в этих случаях возможно частичное смешение с орбитами лиганда или другими орбитами металла. [c.274]

Смотреть страницы где упоминается термин Лантаниды, комплексы: [c.49] [c.50] [c.251] [c.334] [c.662] [c.2129] [c.148] [c.196] [c.159] [c.176] [c.162] [c.196] [c.129] [c.41] [c.47] [c.48] [c.50] [c.52] [c.60] [c.271] [c.42] [c.48] [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология