Хлорная кислота, катализирующее

Гидролиз эпоксидов представляет собой удобный метод получения вицинальных гликолей. Реакция катализируется кислотами или основаниями (обсуждение механизма см. выше в этом разделе). При использовании кислотных катализаторов наилучшие результаты получены с хлорной кислотой, так как при этом сводятся к минимуму побочные реакции [411]. Для щелочного гидролиза эпоксидов наилучшим растворителем является диметилсульфоксид [412]. [c.107]

Измеряют температуру перед добавлением новой порции титранта при помощи термометра с ценой деления 0,1°С. По полученным данным строят кривую титрования, т.е. график зависимости температуры раствора от введенного объема титранта. Избыточная капля раствора хлорной кислоты катализирует ацетилирование этиленгликоля — температура раствора заметно повышается [176]. [c.71]

Так как хлорная кислота катализирует гидролиз уксусного ангидрида, стандартный раствор можно использовать уже после однодневного стояния. При приготовлении раствора может наблюдаться слабое разогревание. [c.144]

К . Мутаротация глюкозы катализируется кислотами и основаниями и имеет первый порядок по концентрации глюкозы. Если в качестве катализатора используется хлорная кислота, то концентрацию ионов Н можно считать равной концентрации хлорной кислоты, а влияние перхлорат-иона можно не учитывать, так как он является очень слабым основанием. Были получены следующие значения констант скорости первого порядка [c.422]

Участие промежуточного иона в перегруппировке солянокислого камфена подтверждается близостью скоростей сольволиза этого соединения и трифенилметилхлорида и способностью кислот Льюиса, например хлорного олова, катализировать эту реакцию. Явление можно объяснить, предположив промежуточное образование неклассического иона (XI) [661,. [c.242]

Приведенные данные подтверждают, что ацетилирование катализируется и в таком основном растворителе, как пиридин. Однако под действием хлорной кислоты скорость ацетилирования значительно выше. Кислотный катализ осуществляется в значительной [c.23]

Действие малых количеств воды, обусловленное ее основностью в ледяной уксусной кислоте, является очень важным и используется для определения содержания воды и уксусного ангидрида в растворе уксусной кислоты и определения содержания воды в пробах овощей после экстракции ее безводной уксусной кислотой [2, с. 857]. Метод основан на измерении величины повышения температуры системы во время экзотермической реакции воды с уксусным ангидридом в растворе ледяной уксусной кислоты, когда реакция катализируется незначительным количеством хлорной кислоты. [c.109]

Хотя принципиально выбор кислотного ка га лизатора неограничен, ряд обстоятельств заставляет остановиться на серной кислоте. Так, хлорная кислота, которая катализирует реакцию конденсации активнее и селективнее серной, при разделении реакционной массы, даже нейтрализованной, приводит к образованию взрывчатых смесей. Хлороводородная и фосфорная кислоты неэффективны. Сильнокислотные катиониты в условиях синтеза быстро теряют первоначальную активность. [c.268]

Выделяющаяся при этом серная кислота катализирует реакции гидролитической деструкции основной цепи и ацетолиза, сопровождающиеся понижением прочности волокна, и вызывает обесцвечивание ткани при ее термической обработке. При использовании хлорной кислоты как катализатора перечисленные явления не имеют места. [c.316]

Хлорная кислота НСЮ не образует вредных сульфоэфиров и как очень сильный и активный катализатор может быть применена в меньшем количестве с тем же катализирующим эффектом. Поэтому в некоторых производствах АЦ предпочитают хлорную кислоту серной. [c.38]

Способность минеральных кислот катализировать реакцию убывает в следующем порядке серная > соляная > хлорная [226]. [c.44]

Синтез грет-бутиловых эфиров аминокислот можно осуществить несколькими способами. В первую очередь сюда следует отнести метод этерификации аминокислот с помощью изобутилена. Эта реакция катализируется серной кислотой, и ее можно проводить со свободными аминокислотами в диоксане [1862] или с N-защищенными аминокислотами в хлористом метилене [48, 1977] в качестве N-защитных групп при этом обычно используют карбобензоксигруппу [48], удаляемую каталитическим гидрогенолизом, а также фталильную группу [1977], расщепляемую гидразинолизом. При обработке свободных аминокислот трет-бутилацетатом происходит переэтерификация однако лучшие результаты получены при использовании N-защищенных аминокислот [2265, 2280]. В качестве катализатора реакции переэтерификации, как правило, применяют хлорную кислоту серная кислота и толуолсульфокислота дают менее удовлетворительные [c.94]

Несмотря на то что кинетика присоединения в других гидроксилсодержащих растворителях, кроме уксусной кислоты, изучена мало, вероятно, действующим реагентом является молекулярный хлор. Хлорирование хлористого аллила хлорноватистой кислотой в воде [15] — медленная реакция, катализируемая хлорной кислотой, пока перхлорат серебра присутствует в реакционной смеси. Если перхлорат серебра отсутствует, то реакция идет очень быстро ясно, что перхлорат серебра уменьшает концентрацию ионов хлора, которые катализируют реакцию, образуя хлор [уравнение (6-13)]. Относительно при- [c.102]

Представление об устойчивости к гидролизу монометил- и диме-тилфосфатов дают величины их периода полураспада (при pH 3,3 и 100°), который соответственно равен 27 и 2300 нас. Большая устойчивость диметилфосфата, вероятно, объясняется невозможностью образовать описанный выше комплекс с водой. Гидролиз диметилфосфата катализируется кислотой, но даже в 5 М хлорной кислоте его период полураспада составляет 320 мин [86]. [c.61]

Вейган и его сотрудники [1, 4, 5] применили катали-метрический метод для определения третичных аминов и солей органических кислот, использовав в качестве титранта хлорную кислоту. Основания растворяли в ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества воды (2% объемн.) и уксусного ангидрида (8% объемн.). При прибавлении стандартного раствора хлорной кислоты, изменение температуры титруемого раствора, обусловленное реакцией небольшого количества присутствующего основания, идет медленно до эквивалентной точки. После достижения эквивалентной точки в растворе появляется маленький избыток хлорной кислоты. Хлорная кислота катализирует реакцию между водой и уксусным ангидридом. Температура раствора при этом резко поднимается и конечная точка титрования для реакции нейтрализации четко обозначается. Сообщается, что метод пригоден для анализа растворов, содержа щих от 2-10- - до 5- 10 -м. сильных оснований. При более низких концентрациях оснований повышается ошибка определения. При определении таких оснований, как аденин и цинхонин, и таких солей, как бифталат калия, получены результаты, отличающиеся в среднем меньше чем на 0,3% от результатов, полученных потенциометрическим методом. [c.115]

Меркурирование бензола в уксусной кислоте является реакцией второго порядка, первого порядка но ароматическому углеводороду и первого порядка но концонтрации иона ртути. Реакция заметно катализируется хлорной кислотой и перхлоратом натрия, ион хлора ее замедляет. Поэтому был сделан вывод, что анионы образуют комплексы с ионом ртути и что скорость реакции с ионом ртути является функцией особых типов ионов ртути, которые подвергаются реакции [278]. [c.459]

Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температуры способствует увеличение количества катализатора. [c.605]

КИСЛОТЫ ЯВЛЯЮТСЯ более сильными катализаторами по сравнению с хлорной кислотой, что легко объяснить с тех же позиций. Эта протекающая по механизму А-2 реакция (катализируется кислотой и имеет второй порядок), которая сопровождается разрывом связи углерод — кислород, вероятно, включает нуклеофильную атаку галогенид-ионом на аномерный атом углерода с образованием гликозилгалогенида, быстро превращающегося затем в продукты реакции. [c.161]

Реакцип ацетилирования катализируют минеральные кислоты. Разработано два метода ацетилировайия в присутствии хлорной кислоты в среде пиридина или этилацетата. Реакции хорошо протекают уже при комнатной температуре, причем в этилацетате более активно, чем в пиридине [7, с. 107]. Важным преимуществом методики является проведение анализа при комнатной температуре и возможность определения пространственно экранированных ОН-групп. Мешают определению те же соединения, что и при ацети-лировании без катализатора. [c.337]

Они использовали полученные Гризесом, Джансеном и Хейделом [2, с. 357] данные относительно каталитического действия хлорной кислоты на реакцию между водой и уксусным ангидридом и показали, что еслп к пробе, содержащей маленькие количества воды, например, к раствору ацетата натрия в уксусной кислоте прибавить небольшие количества уксусного ангидрида, то при титровании этого раствора безводной хлорной кислотой будут протекать две последовательные реакции 1) между основанием (ацетат) и кислотой (хлорная кислота) 2) между уксусным ангидридом и водой. Последняя реакция катализируется первым избытком хлорной кислоты, она имеет высокое значение АЯ и приводит к заметному изменению температуры. Начало нз. [енения температуры системы происходит в конце первой реакции — реакции между кислотой и основанием. Это было первым сообщением об использовании органического индикатора . Другие примеры детально обсуждаются ниже. [c.98]

Многие ацетаты енолов получают нагреванием кетона с уксусным ангидридом или пзопропенилацетатом в присутствии небольших количеств хлорной, серной или л-толуолсульфоновой кислот, катализирующих енолизацию. Образующиеся одновременно уксусную кислоту или ацетон можно отгонять и тем способствовать полноте протекания реакции. Можно использовать растворители, такие как бензол или тетрахлорид углерода. Изомерные енолацетаты несимметрично замещенных кетонов уравновешиваются при продолжительном нагревании с небольшим количеством п-толуолсульфокислоты [44]. Многочисленные примеры и условия реакции приведены в работах [43, 44, 48, 54 и 56]. Изомеры, имеющие большее число алкильных заместителей при енольной двойной связи, являются более устойчивыми по сравнению с менее замещенными изомерами, причем эти различия проявляются сильнее, чем в случае енолят-анионов и простых эфиров енолов [43]. Избирательная реакционная способность кетонных групп в стероидах и направления образования енолацетатов обсуждаются в работах [54] и [56].. Детальное изучение реагентов и условий, необходимых для проведения кинетически или термодинамически контролируемых реакций различных алкилированных 3-кето- и А -3-кетостероидов, см. в [57, 58]. [c.583]

Разложение жидкого хлорного ангидрида при температуре ниже 60° С сопровождается накоплением низших окислов хлора в растворе СЬОу. Вещество становится красно-коричневым и непрозрачным. Скорость реакции при этом сильно возрастает, кривая выделения кислорода приобретает 5-образный вид. Вероятно, при более низкой температуре скорость образования низших окислов превышает скорость их распада на СЬ и Ог и выноса из зоны реакции. Накапливающиеся окрашенные окислы хлора СЮз и СЮг катализируют разложение хлорного ангидрида. Накопление низших окислов происходит и при более высокой температуре (70 и 80°С), если к ангидриду добавлено небольшое количество хлорной кислоты или воды. Видимо, полярность молекул НСЮ4 способствует удерживанию СЮз и СЮг в зоне [c.126]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

Известно, что кислоты катализируют реакции окиси этилена с различными веществами, в том числе и с аминами. Кислотный катализ окиси этилена с аминами был впервые обнаружен Истемом и Дарвентом [1], которые изучили его на примере взаимодействия окиси этилена с пиридином и диэтиламнном в присутствии сильных минеральных кислот (хлорной, азотной). Наиболее подробно это явление изучено в отношении ароматических аминов [2]. Сведения о взаимодействии алифатических аминов с окисью этилена в неводной среде, при катализе органическими кислотами в. титературе отсутствуют. [c.46]

Измерение внутриклеточных концентраций метаболитов. Измерение концентраций промежуточных продуктов метаболизма в живой клетке сопряжено с большими экспериментальными трудностями. Поскольку клеточные ферменты катализируют быстро протекающие метаболические превращения, одна из обычных проблем при всяком экспериментальном вмешательстве в жизнь клетки связана с тем, что данные, полученные путем измерений, отражают не физиологические, а равновей1ые концентрации метаболитов. Поэтому любая экспериментальная методика будет надежной лишь в том случае, если с ее помощью удастся мгновенно подавить все ферментативные реакции в интактной ткани и тем самым предотвратить дальнейшие превращения промежуточных продуктов метаболизма. Этой цели можно достичь путем быстрого сжатия ткани между большими алюминиевыми пластинами, охлажденными жидким азотом ( —190°С) такой прием носит название фиксация замораживанием . После замораживания, мгновенно подавляющего действие ферментов, ткань растирают в порошок и ферменты инактивируют путем осаждения хлорной кислотой. Осадок удаляют центрифугированием, а прозрачную надосадочную жидкость анализируют на содержание в ней метаболитов с помощью специфических ферментативных тестов. Истинную концентрацию данного метаболита в клетке определяют расчетным путем, учитывая общее содержание воды в ткани и данные измерений объема внеклеточного пространства, В табл. 1 приведены кажущиеся внутриклеточные концентрации субстратов и продуктов реакции фосфорилирования фруктозо-6-фосфата, катализируемой фер- [c.474]

После прибавления к реакционной смесн второй порции хлорсульфоновой кислоты можно добавить растворитель (четыреххлористый углерод или хлорбензол). В этом случае по окончании реакции раствор ДДТ отделяют от серной кислоты и после промывания водой и содой отгоняют растворитель с водяным паром. Перед отгонкой необходимо проверить раствор ДДТ на содержание хлорного железа, так как хлорное железо катализирует разложение ДДТ. [c.44]

Термокаталитическое титрование основано на использовании индикаторных катализируемых реакций, сопровождающихся значительным экзо- или эндотермическим эффектом. Например, для определения органических оснований и солей слабых кислот применяют в качестве титранта раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте. Индикаторная реакция — ацетили-рование этиленгликоля уксусным ангидридом, катализируется ионами водорода. [c.71]

Меркурирование толуола уксуснокислой ртутью происходит крайне медленно при комнатной температуре, но эту реакцию можно ускорить в 2000 раз прибавлением небольшого количества хлорной кислоты. Здесь, по-видимому, реагирующей частицей является НдОСОСН , селективность которой столь же велика, как и Hg+2. Перхлорат натрия обладает гораздо меньшим каталитическим действием. Селективность при меркурировании (катализировано оно или нет) больше, чем при введении изо-пропильного радикала (Фридель — Крафте) или при сульфировании, но меньше, чем при нитровании или хлорировании (в по- [c.132]

Механизм каталитического действия хлорной кислоты может быть стисан с общих позиций кислотного катализа процессов ацилирования гидроксилсодержащих соединений. Хотя при взаимодействии хлорной кислоты с уксусным ангидридом также образуется смешанный ангидрид — ацетилперхлорат, катализирующий реакцию ацетилирования целлюлозы однако экспериментальные данные о роли этого процесса в реально используемых ацетили-рующих смесях пока отсутствуют. [c.318]

Длительное кипячение реакционной смеси в присутствии платины на угле дает продукты с п — Ъ или 4, содержащие кремний у концевого атома углеродной цепочки. Реакция винилкарборана с метилдихлорсиланом в этих условиях не идет. В то же время Шапатин и другие исследователи [491, 492, 1511] указывают, что присоединение гидрохлорсиланов к алкенилкарборанам, в частности содержащим винильные и изопропенильные группы, идет в присутствии платинохлористоводородной кислоты при. 150°С. Хлорное железо катализирует реакцию выше 200° С, а если нагревать реакционную смесь в стальном автоклаве при 250°С, то в специальном введении катализатора необходимости нет. Сведения [c.207]

Расщепление силоксанов ангидридами органических кислот катализируется серной [979] или хлорной [1040] кислотой, галогенидами металлов, например 2пСЬ [1035, 1037, 1040] или РеСЬ [1039, 1044, 1045], ацетатами железа [1036] или бора [1042, 1046]. [c.99]

Хлористый водород, так же как и азотная, хлорная и пиро-фосфорная кислоты, катализирует образование равновесной смеси силоксанов [197]. Хлористый водород, по-видимому, вызывает разрыв силоксановых связей с образованием силанольной и сп-лилхлоридной групп, а силанольные группы в присутствии кислоты конденсируются [c.239]

В рассматриваемом случае переносчиком нитрозогруппы, конечно, является азотистый ангидрид, т. е. нитрозилнитрит. Однако если необходимую кислотность создать не с помощью хлорной кислоты, анион которой не может образовывать ковалентного соединения с нитрозилом, а какой-либо другой кислоты, анион, которой обладает таким свойством, то переносчиком нитрозогруппы будут также другие нитрозильные соединения. Так, нитрозирование катализируется ионами брома, и Ридд и Кьюреши показали, что это обусловлено образованием нитрозилбромида, [c.314]

Скорость реакции связана с концентрацией хлорид-ионов линейно или квадратично в зависимости от механизма, но в каждом случае не зависит от кислотности, т. е. пиколиновый остаток остается в катионной форме. Особый механизм, включающий прототропное изменение, применим к протолизу а-карбэтоксибензилмеркурхлорида (или бромида) в водных органических растворителях [244]. Чистый субстрат не изменяется при кипячении в разбавленной хлорной кислоте, однако небольшие концентрации галоге-нид-ионов приводят к быстрому протолизу даже при 0°С. Скорость реакции зависит от квадрата концентрации галогенид-ионов и квадрата концентрации ионов водорода она также зависит от обратной величины концентрации неорганической ртути(П). В приводимой интерпретации предполагается, что за предравновесным захватом двух хлорид-ионов следует предравновесие протолиза ртутного остатка. Это обеспечивает второй порядок по хлорид-ионам, первый по ионам водорода и обратный по ртути(П). Органический продукт автоматически перегруппировывается, в результате чего образуется енольная форма карбэтоксигруппы. Возврат в обычную форму, вероятно, происходит не быстро (гл. XI) и катализируется ионами водорода. Это объясняет, почему в выражение для скорости входит концентрация ионов водорода во второй степени. Превращение енола в обычную форму карбоксила рассматривается как контролирующая скорость стадия в цепи последовательных реакций, которая до образования енольного соединения, т. е. до стадии ацидолиза ртути, представляет собой катализуемый двумя анионами бимолекулярный протолиз с перегруппировкой 8е2 -2Х этот механизм не известен в случае замещения металла на металл. [c.476]