Олефины изомерия

Низшие Изомер олефина ->- Изомеры диена [c.486]

Продукты Изомеры +и-2 крекинга олефинов -- Изомеры парафинов [c.491]

При переходе к олефинам с большим молекулярным весом картина оксосинтеза должна усложняться из-за наличия в технических олефинах изомеров с различным положением двойной связи. Однако, как показали наши опыты, в условиях реакции, в присутствии карбонилов кобальта, быстро устанавливается равновесие и характер продуктов реакции зависит только от структуры цепи олефина, но не от места двойной связи в ней (табл. 1). [c.526]

В работах Л. С. Полака с сотр. [12] установлено, что при облучении алифатических углеводородов образуются продукты деструкции, продукты сшивания и продукты перестройки, содержащие столько же атомов углерода, что и исходное вещество (олефины, изомеры). Найдено, что выход легких углеводородов (Са—С ) нелинейно меняется с изменение. дозы, причем даже в интервале относительно малых доз. [c.358]

КОЙ температуре, чем изомерный ц с-олефин. Изомеры предельных углеводородов с прямой цепью имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие изомеры с разветвленной цепью. С другой стороны, если изомер сильно разветвлен и его молекула в основном симметрична, то его температура плавления значительно выше температур плавления остальных изомеров. [c.815]

ОТ аналогичного комплекса рутения в последнем случае а-олефины изомери-зуются, а остальные олефины обменивают Н очень медленно. [c.125]

Распад декалина происходит легче, чем нафталина, что, вероятно, обусловлено двумя третичными углеродными атомами в молекуле. В результате образуются углеводороды состава С4, олефины, изомеры декалина, из которых в дальнейшем образуются пропан, пропилен, моноциклические нафтеновые углеводороды. [c.33]

После удаления олефинов взбалтыванием с концентрированной серной кислотой, промывки водой и последующей перегонки из этой смеси была получена с 85%-ным выходом смесь изомеров хлористого додецила с содержанием хлора 17,35%. [c.387]

Лебель принимал олефин, использованный в его опытах по присоединению хлористого водорода, за гексен-1, Гехт установил затем, что этим олефином должен был быть гексен-2. В действительности дело имели со смесью всех трех теоретически возможных изомеров [15]. [c.536]

По современным, правда, еще скудным данным о зависимости реакционной способности двойной связи от ее положения в молекуле скорость присоединения хлористого водорода к различным изомерам н-гексена должна быть все же различной. Если возможно распространить данные о зависимости скорости гидрирования олефинов от положения двойной связи [16] на скорость присоединения хлористого водорода, то, пожалуй, будет оправдано предположение, что олефин с концевой двойной связью присоединяет хлористый водород медленнее. Между тем при достаточно долгом взаимодействии концентрированной соляной кислоты все три гексена реагируют количественно. [c.536]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям 142] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию -изомеров. Так, нанример, замещенные ацетилены дают 1 мс-олефины [43], а замещенные циклогексены [44]— в основном г цс-изомеры. Дальнейшее исследование этих особенностей, несомненно, будет представлять значительный интерес для понимания химизма каталитических процессов. [c.550]

Фактически скорости реакции обоих изомеров равны [7]. Быть может, наиболее известным примером участия олефинов с несколькими разветвлениями в реакциях оксосинтеза является реакция с диизобутиленом, смесью 2,4,4-триметилпентена-1 и 2,4,4-триметилпентена-2, полученной димеризацией изобутилена. Эта смесь в реакции оксосинтеза дает предположительно только один нродукт [c.295]

Вторичный и третичный бутиловые спирты получают в настоящее время сернокислотной гидратацией олефинов С4 (соответственно н- и изобутилена). Сырьем для получения этих спиртов служит обычно бутан-бутиленовая фракция нефтезаводских газов, содержание бутиленов в которой колеблется от 15 до 40% вес. Содержание бутиленов и соотношение между изомерами зависит от источника ползгчения жирных газов, перерабатываемых на газофракционирующих установках. Основными источниками олефин-содержащих газов на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) являются газы процессов термического и каталитического крекингов [50]. [c.81]

Обсуждая вопрос о производстве перспективных сортов автомобильных бензинов, следует рассмотреть состав автомобильных бензинов, достаточно сложный и разнообразный, и пути его регулирования [150,154]. Из соединений, входящих в состав автомобильных бензинов и выкипающих в пределах его кипения по октановым характеристикам, нежелательными являются и-пентан, н-гексан, н-гептан, октан, нонан и их моно-замещенные изомеры, олефины С9 и выше. В легкой части бензинов прямой гонки, легких фракциях бензина каталитического риформинга и рафинатах содержатся значительные количества и-пентана, и-гексана, гептанов, имеющих низкие октановые числа. В неэтилированных бензинах присутствие этих соединений нежелательно, и они должны быть переработаны в углеводороды изомерного состава или удалены. Для превращения нормальных парафиновых углеводородов 5, С в соответствующие изомеры могут быть использованы процессы изомеризации. [c.158]

Изомеризация олефинов легко катализируется и играет важную роль в образовании высокоразветвленных структур. Процесс использует в качестве сырья дистилляты каталитического крекинга. Глубина изомеризации таких смесей и улучшение октанового числа, к которому стремятся в промышленных процессах, лимитируется равновесной концентрацией некоторых олефиновых изомеров, принимающих участие в реакции [453, 454]. [c.120]

В начале превращения они быстро димери-зуются. Наряду с этим часть мономеров, еще не успевших димеризоваться, претерне-вает изомеризацию двойных связей. Из находящихся в равновесии изомеров только изомеры-1 превращаются в димерные продукты, по эти олефины всегда имеются только в ограниченном количестве, а установление равновесия требует времени. Поэтому процесс этот протекает медленно. [c.67]

Исследуя реакционную способность хлора и брома в галоидных гексадецнлах в зависимости от положения галоида в цепи парафинового углеводорода, Азингер и Экольдт нашли [22], что вторичные гало-гениды, у которых галоид связан с третьим—восьмым атомами углерода, реагируют с циклогексиламином одинаково быстро. Галоид, расположенный у второго атома углерода, хотя тоже является вторичным, но реагирует в 2 раза быстрее, чем остальные изомеры. К тому же галоид Ei положениях 3, 4, 5 и т. д. сам по себе легче отщепля ется в виде га-лоидоводорода. В результате исследований Азингера [23] стало известным, что при дегидрохлорировании хлористых алкилов общей формулы Ri H2 H 1 H2R2 оба теоретически возможных олефина образуются в эквимолярных количествах. Если хлор расположен у второго атома углерода, получается 33% олефина с концевой двойной связью и 67% другого изомера [c.538]

Чтобы определить положение кетогруппы в индивидуальном, но неизвестном додеканоне, синтезировали все теоретически возможные изомеры н-додеканона и получили их кристаллические производные, например семикарбазоны. После этого сравнивали температуру плавления семикарбазона додеканона, в котором положение карбонильной группы неизвестно, с температурой плавления семикарбазонов додека-нонов известного строения. Можно было, однако, этот же вопрос решить менее утомительным способом, а именно восстановить додеканон с неизвестным положением кетогруппы во вторичный спирт и последний дегидратировать без изомеризации двойной связи в смесь двух олефинов, Строение этих олефинов устанавливается затем окислительным [c.563]

После того как появился интерес к изучению связи между структурой парафинов и их детонационной стойкостью, Эдгар, Кэлингерт и Меркер [36] исследовали изомеры гептана (1929). Шесть из девяти изомеров гептана были приготовлены реакцией между алкилмагнийгалогенидом и альдегидом, кетоном или сложным эфиром дегидратацией полученных вторичных или третичных спиртов и гидрированием гептенов. Те же общие методы были использованы для приготовления многих других олефинов и парафинов. [c.401]

Частичное восстахсовлонио алкилацетиленов представляет интерес как мотод получоння индивидуальных олефинов и, в частности, геометрических изомеров нли цис- н тра/гс-форм. Получение последних представляет очень большие трудности. Разделение таких изомеров фракционировкой возмонсно лишь н отдельных исключительных случаях, поскольку точки кипения обеих форм обычно лежат очень близко. [c.420]

Таким образом, восстановление натрием в ашдком аммиаке позволяет получать очень чистые тиранс-олефины, получение же чистых цис-изомеров методом каталитического гидрирования является очень трудной задачей, поскольку скорости восстановления ацетилена в олефин и олефина в парафин весьма мало отличаются друг от друга. Хейнс с сотрудниками [51] предложили в связи с этим применять катализатор, обладающий меньшей активностью, чем никель Ренея, т. е. никель на кизельгуре. [c.421]

В последнее время предложен метод превращения тран - и цис-олефинов друг в друга с высоким выходом (около 94—97%) и таким образом были преодолены трудности, встретившиеся на пути синтеза чистых г ис-форм олефинов. Согласно предложенному методу безусловно чистые тпранс-изомеры, полученные при цосстановлснин натрием в жидком аммиаке, превращаются в мс-изомсры без каталитического гидрирования. Метод включает три стадии [56] [c.421]

НЫМ образом а-олефинамп. Термодинамически вероятно, одиако, получение разветвленных углеводородов и олефинов с двойной связью в глубине молекулы в гораздо больших концентрациях. Очевидно, механизм реакции таков, что допускает лишь относительно слабое приближение к равновесному распределению среди этих изомеров. [c.521]

Для некоторых групп изомерных углеводородов распределение изомеров в каталитических крекинг-бензинах приближается к относительным количествам, рассчитанным для термодинамического равновесия при температурах крекинг-процесса, т. е. от 450 до 500° С. Прежде всего, эТо применимо к различным изомерам олефинов, обладающих большой реакционной способностью в присутствии катализаторов при высоких температурах. Кэди и другие [1] нашли, например, что относительные количества изомерных метилбутенов или метилпентенов в бензине каталитического крекинга соответствовали термодинамическому равновесию при 470° С. Точно так же относительные количества изомеров С или С, ароматических углеводородов в каталитических крекинг-бензинах почти равны рассчитанным для термодинамического равновесия (Штрейф и Россини [8]). Отношение циклогексана к метилциклопентану, установленное для двух бензинов каталитического крекинга, представленных в табл. 3 и 4 (1 6 и 1 8 соотеетственно), мало отклоняется от равновесного (1 10). Для менее реакционноспособных изопарафинов такое соотношение обычно не наблюдается. [c.54]

В связи с тем, одиако, что исключается свободнорадикальный механизм или механизм иона карбония на том основании, что изомеры олефинов сохраняют свою конфигурацию, трудно представить, каким образом данный механизм будет способствовать образованию тракс-алкокси-ртутного соединения. Больше того, совершенно невероятно, чтобы двойная связь с 7г-электроиами вошла в координационную связь с кислородом алкоксилыюй группы скорое, чем с атомом ртути. Поэтому несмотря на некоторые недостатки ионного механизма меркурирования двойной связи данный механизм предпочитается в настояш се время всем прочим, так как у него больше преимуществ, чем недостатков. [c.374]

При обычных условиях полимер, нолученный из этилена в присутствии кобальта на древесном угле, содержал от 75 до 80% бутилена. В остатке было почти 60 % гексенов, 20% октенов, 10% деценов, 5% додеценов, 2% тетрадецепов и 3% вышекштящего остатка. Были также получены небольшие количества смол, имеющих молекулярный вес, но крайней мере, 1400. Полимер состоя.т1 из олефинов с четным числом углеродных атомов в молекуле, с преобладанием изомеров нормального строения. [c.206]

Согласно общепринятому мнению каталитическая гидрогенизация дизамещенных ацетиленов сопровождается образованием г Мс-олефинов, симметричных г ис-олефинов — мезосоединений, а /иранс-олефинов —рацемической смесп. Хотя первоначальные продукты каталитической гидрогенизации, вероятно, всегда соответствуют г ис-нрисоединению водорода, продукты же, фактически выделяемые, обычно представляют смесь изомеров. [c.264]

Получение г/)анс-олефинов химическим восстановлеиием основано на большей стабильности т/ анс-изомера но сравнению с г мс-изомером [159], но в некоторых случаях, несомненно, стереохимическое направление химического восстановления не является функцией термодинамических свойств олефинов. Так, например, константа цис-транс-равв.оь -сия для этилена равна единице [37, 123]. [c.264]

Обычно г ыс-олефины гидрируются быстрее т/ акс-олефинов. Цис-стильбен гидрогенизуется почти в 5 раз быстрее, чем траис-стильбен [117]. /(мс-1-фенилбутен-2 [И] и г мс-бутен-2 [162] гидрогенизуются несколько быстрее соответствующих транс-изомеров. Однако гидрогенизация цис-и транс-диметилстильбенов идет с одинаковой скоростью [158]. [c.264]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

В отличие от парафинов олефины, возникающие в процессе крекинга, претерпевают глубокие перегруппировки. В рассмотренном выше крекинге изомеров гексана изомеризация имеет место лишь в незначительной степени. Например, из 2,3-диметилбутана были получены только малые количества 2- и 3-метилпентанов. [c.329]

Рассматривая далее углеводороды в порядке увеличения молекулярного веса, следует отметить, что к-додекан и изододекан гидрированный триизобутилен) крекируются приблизительно в 10 раз быстрее над катализатором, чем термически [247]. При этом наблюдается обильное образование газа, особенно в случае соединения с разветвленной цепью. Жидкие продукты содержат много олефинов в более низкокипящей фракции и меньшее количество олефинов при значительном содержании ароматических углеводородов в более высококипящей фракции. Высокий процент водорода в газах, получаемых из обоих изомеров, является следствием реакций переноса водорода, которые вызывают также образование больших количеств кокса. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология