Молибден низшие валентности

На растворимость существенно влияет электронная концентрация. Увеличение числа валентных электронов может увеличивать прочность связи и устойчивость фазы, поэтому растворение металлов с высокой валентностью в металлах с низкой валентностью происходит легче, чем обратное явление. Это обстоятельство является причиной низкой растворимости в цирконии бериллия, алюминия, индия. Непрерывные твердые растворы цирконий образует с титаном и гафнием. Тантал и ниобий неограниченно растворяются только в 3-2г и Р-Н . В системах циркония с ванадием и молибденом в отличие от титана имеет место ограниченная растворимость. [c.302]

Давно известным примером такого типа являются соли одновалентной ртути, в которых имеются группы [ 2] в виде гантелей с расстоянием Hg—Hg=2,5A. Металлическую связь можно обнаружить также в соединениях металлов низких валентностей, например в кристаллах хлорида двухвалентного молибдена МоСЬ здесь шесть атомов Мо располагаются в вершинах октаэдра с ребрами длиной 2,6 А (в металлическом молибдене расстояние Мо—Мо = 2,72 А см. табл. 15). Эти октаэдры лишь внешне связываются с ионами хлора. Аналогичные металлические окта- [c.98]

Элементы побочной подгруппы VI группы хром, молибден и вольфрам в своих характерных соединениях шестивалентны, однако они могут иметь и более низкую валентность. Самой большой склонностью к образованию соединений в низких степенях окисления обладает самый легкий элемент подгруппы (явление, наблюдаемое во всех подгруппах). Так, в кислых растворах наиболее устойчив трехвалентный хром, однако в щелочных растворах он довольно легко окисляется до шестивалентного. У молибдена и вольфрама наиболее устойчивыми состояниями являются шестивалентные. [c.642]

М . Применяя извлечение эфиром, галлий отделяют от алюминия и цинка (хотя и сообщают, что экстрагируются следы цинка), а также от многих других металлов. К металлам, хлориды которых извлекаются эфиром, относятся железо(П1), золото, таллий(П1), германий, молибден, рений, мышьяк, сурьма и олово (ср. табл. 9). Медь(П) экстрагируется в небольшом количестве. Если железо восстановить до двухвалентного состояния при помощи хлорида титана(П), то оно экстрагироваться не будет. В то же время некоторые из упомянутых выше элементов (особенно золото и таллий) восстанавливаются до металла или до состояния более низкой валентности, вследствие чего не экстрагируются. Молибден до некоторой степени извлекается в этих условиях. [c.423]

Окислению могут подвергаться не только металлы и их оксиды низкой формы валентности, но и другие соединения. Так, в катализаторах гидроочистки кобальт, молибден и никель присутствуют в сульфидной форме. Выжиг кокса с поверхности этих катализаторов сопровождается окислением сульфидов [19]. [c.51]

Метод основан на извлечении соединений элемента из почвы, получении молибден-роданидного комплекса, окрашенного в слабо-оранжево-желтый цвет, экстракции окрашенного комплекса органическим растворителем (н-бутанолом или изоамиловым спиртом) и измерении оптической плотности экстракта. Молибден-роданидный комплекс образуется в кислой среде в присутствии восстановителя. Для устранения влияния мешающих элементов (связывания в комплекс алюминия, титана и железа) добавляют раствор фторида натрия. Для предотвращения восстановления молибдена до более низких степеней валентности, чем + 5, в анализируемый раствор вводят нитрат натрия. [c.462]

Увеличение расстояний между слоями, обусловленное внедрением хлоридов, описано Крофтом [199—201]. В том случае, когда для эксперимента используются добавки переменной валентности, в слои нитрида бора внедряются хлориды более низкой валентности, чем в графит. В качестве примера следует упомянуть 5Ь "и ul. в нитрид бора внедряется также N2H4. Кристаллы СгС1з и AIB2 тоже образуют соединения внедрения с пятихлористым молибденом и аммиаком соответственно. [c.155]

Для разделения технеция и молибдена использовано различие в экстрагируемости их комплексных соединений с п-тиокрезолом [52]. В уксуснокислой среде оба элемента восстанавливаются реагентом до более низкого валентного состояния, по-видимому, до Тс (V), с образованием комплексных соединений. Соединение технеция хорошо извлекается хлороформом, в то время как синий осадок тиокрезолата молибдена не растворяется в этом растворителе. Разделение возможно также в присутствии восстановителей, например, хлорида олова. В этом случае восстановленный до более низкого валентного состояния молибден образует с п-тиокрезолом коричневый осадок, также не растворимый в растворителях. Следует отметить, что во время встряхивания следовые количества молибдена диффундируют в хлоро рменный слой, и для их удаления органическую фазу необходимо промыть 20%-ным раствором уксусной кислоты, содержащим п-тиокрезол. [c.70]

Оптимальная кислотность раствора при определении фосфора этим методом по данным Л. С. Калитаевой и Б. Е. Резник отвечает 0,85 н. При этих условиях не образуется кремнемолибденовая кислота и не происходит восстановления хлоридом олова несвязанного молибдата до молибденовой сини. Большой избыток хлорида олова вредно влияет на определение, так как молибден восстанавливается до более низких валентностей и раствор приобретает зеленоватый оттенок. [c.252]

Многовалентные ионы металлов образуют, как правило, более устойчивые комплексы с ЭДТА, чем ионы с меньшей валентностью. Но иногда и их маскируют путем окисления, так как маскируемый металл переходит при этом в устойчивый оксо-анион, например СгОГ. Аналогичным образом можно замаскировать молибден, вольфрам и ванадий, окислив их до молибдат-, вольфрамат- и ванадат-ионов, если они присутствуют в растворе в виде мешающих, образующих комплексы с ЭДТА ионов более низкой валентности. [c.140]

Анодные кривые для титана и хрома одинаковы. На кривой можно отметить следующие характерные точки — стационарный потенциал, внешний ток равен нулю, V — потенциал начала пассивации соответствует максимальному току анодного растворения металла. При потенциалах более положительных, чем потенциаоЧ начала пассивации, скорость анодного растворения металла уменьшается —потенциал полной пассивации, при котором устанавливается минимальный анодный ток. При потенциалах, более положительных, чем потенциал полной пассивации, металл находится в пассивном состоянии, поддерживаемом внешней анодной поляризацией. Различие в анодном поведении титана и хрома состоит в следующем при высоких положительных потенциалах пассивное состояние титана не нарушается, в то время как у хрома наступает состояние перепассивации [10—12], в котором он начинает растворяться в виде шестивалентных ионов. Анодный ток, соответствующий началу пассивации, для хрома значительно больший, чем для титана. Потенциал полной пассивации у хрома более отрицательный, чем у титана. Перенапряжение водорода на хроме несколько более низкое, чем на титане. Стационарный потенциал молибдена в 40%-ной H SO равен +0,3 в, т. е. значительно более положителен, чем потенциал полной пассивации титана в этой среде. Поэтому в области потенциалов, где титан активно анодно растворяется на молибдене, протекают катодные процессы. Анодное растворение молибдена наблюдается только при значительном смещении его потенциалов в положительную сторону. Сопоставлением весовых потерь и количества пропущенного электричества установлено как в наших опытах, так и в работе [13], что растворение молибдена происходит в виде шестивалентных ионов. Молибден является коррозионностойким металлом в серной кислоте. Поэтому растворение молибдена в виде ионов высшей валентности при анодной поляризации можно трактовать как состояние перепассивации. Перенапряжение водорода на молибдене значительно более низкое, чем на титане. Палладий в серной кислоте анодно не растворяется. Рост анодного тока при высоких положительных потенциалах соответствует реакции выделения кислорода. Перенапряжение водорода на палладии значительно ниже, чем на титане. [c.179]

Хром, молибден и вольфрам — переходные металлы VI группы — в химических соединениях проявляют высшую валентность, равную шести. Это обусловлено наличием шести валентных электронов в наружной незаполненной оболочке их атомов. В результате отделения шести валентных 5- и -электронов (конфигурация 8 или внешней электронной оболочкой ионов у этих металлов становится ортогональная группа р (см. табл. 37). Как и у металлов I—V групп, между ионизационными потенциалами отделения валентных и р-электронов имеется высокий потенциальный барьер (см. рис. 98, е). Хром, молибден и вольфрам от низких температур до температур плавления обладают объемноцентрирован-ными кубическими структурами. Наличие объемноцентрированных кубических структур указывает на то, что в кристаллическом состоянии атомы этих металлов шестикратно ионизированы и обладают внешними реконфигурациями, перекрытие и обменное взаимодействие между которыми и обусловливают появление направленных связей и соответствуюш их свойств. [c.224]

Помимо основной октаэдрической координации, в соединениях молибдена встречаются и другие координационные полиэдры, причем общим правилом является обратная зависимость между валентностью металла и его координационным числом. Так, п[)едельно низкая — тетраэдрическая координация — присуща только ]яестива.иептному молибдену в соединениях Мо она почти никогда не превышает шести (исключение составляют пероксосоединения). При понижении валентности зафиксированы и более высокие координационные числа — 7, 8 и даже 9. Чаще всего координация возрастает не за счет дополнительных связей металл—лиганд, а за счет связей молибден—молибдсмт. [c.213]

В некоторых газовых турбинах, где температура впуска была 650° С, продукт взаимодействия 265 и Ыаг504 был жидким и в результате наблюдалась сильная коррозия от воздействия частиц золы. Ниже температуры плавления или смягчения золы на сталях в этих условиях наблюдается небольшое повреждение. Это относится к сплавам на медной основе (как например, алюминиевая бронза с 9% алюминия), они хуже ведут себя при более низких температурах это заставляет предположить, что в эксплуатации могут возникать и другие явления. В исследованиях некоторых лабораторий было указано, что соединения ванадия могут иногда увеличивать окисление различных сплавов при температурах, которые слишком низки, чтобы вызвать образование жидкой фазы. Возможно, что присутствие ванадия в окалине повышает число дефектов в решетке в соответствии с правилом Хауффе (стр. 63) ванадий и молибден обычно будут влиять на валентность сильнее, чем главная составляющая окалины. [c.79]