Титан каталитическая активность

Вообще говоря, в качестве катализатора для дегидрогенизации газообразных парафинов применяются окиси металлов 6-й (например хром и молибден), б-й (например ванадий) и 4-й (например титан и церий) групп таблицы Менделеева, нанесенные на вещества со сравнительно низкой каталитической активностью (например окиси алюминия и магния). [c.240]

Компоненты катализатора быстро реагируют с образованием комплекса (I), не обладающего каталитической активностью, который далее с измеримой скоростью переходит в активный катализатор с вероятной структурой (И), где титан остается четырехвалентным [c.429]

Если циглеровский катализатор готовят, добавляя алкилалюминий к четыреххлористому титану, то получается более активная каталитическая система, чем при обратном порядке смешения [279, 280]. Однако если процесс вести в условиях, обеспечивающих полное смешение до того, как компоненты успевают в заметной степени прореагировать и образующийся катализатор успеет подвергнуться старению, то порядок смешения не оказывает влияния на каталитическую активность [280]. Старение циглеровского катализатора в отсутствие олефина приводит к снижению каталитической активности. Сниженная каталитическая активность при больших значениях соотношения Al/Ti не может быть повышена добавлением новой порции алкила алюминия, по всей вероятности, из-за перестройки структуры или поверхности частиц, находящихся в реакционной смеси. При низких соотношениях Al/Ti каталитическая активность катализатора после добавления новой порции алкила алюминия возрастает. Старение циглеровского катализатора в присутствии олефина, особенно при низких соотношениях Al/Ti, приводит к повышению эффективности, благодаря защитному действию адсорбированного олефина или полимера. [c.122]

Образующийся вначале каталитически активный осадок, являющийся, как полагают, треххлористым титаном, менее активен, чем осадок, обработанный кислородом. Количество кислорода в процессе обработки осадка не должно превышать 5—50% от требующегося для полного окисления, так как полностью окисленный осадок утрачивает каталитическую активность. [c.130]

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

Для случая полимеризации окиси пропилена каталитически- активными оказались следующие галоидные соединения [17, 18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый индий, бромистое железо, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк, четыреххлористый цирконий и хлористое железо. К каталитически неактивным галоидным соединениям относятся треххлористая сурьма, хлористая и полухлористая медь, хлористая и хлорная ртуть, хлористый хром и бромистый никель. Противоречивые данные приводятся для хлористых кобальта, никеля и магния. Полипропилен-оксиды, полученные на активных галоидных соединениях, в значительной степени или полностью аморфны и представляют собой вязкие жидкости или твердые каучукоподобные продукты. Отсутствие кристаллической фазы в образующемся полимере может быть связано с отсутствием воды в процессе полимеризации. [c.299]

Вследствие высокого электрического сопротивления и низкой каталитической активности тантал, ниобий, цирконий и титан в чистом виде не могут быть использованы в качестве анодов. Однако их, особенно титан, широко применяют в качестве конструкционных материалов, на которые наносят активный слой. [c.8]

Большую группу катализаторов алкилирования составляют апротонные кислоты (кислоты Льюиса) —галогениды некоторых металлов. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты, имеющие характер сильных протонных кислот. Из катализаторов этого типа могут применяться хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый цинк, треххлористый и четыреххлористый титан. Промышленное применение имеет только хлористый алюминий. [c.111]

Как правило, в состав пород продуктивных пластов входят металлы переходной валентности, такие как медь, марганец, цирконий, титан, никель, которые, как известно, обладают каталитической активностью. Исследования [67] показали, что присутствие в пластовой системе этих металлов усиливает химическую деструкцию НПАВ. Кроме того, установлено, что на стабильность ПАВ влияют сера и ее соединения. Здесь же показано, что степень химической деструкции находится в прямолинейной зависимости от содержания общей серы в породе. Аналогичная зависимость прослеживается и для соединений титана, марганца, никеля в породе. Химический состав экстрагированных пород-коллекторов каширо-по-дольских нефтяных залежей следующий [c.116]

Предварительно обработанные осажденные катализаторы. К осажденным каталитически активным системам, в частности для нрлимеризации а-олефинов, относятся сочетания галогенидов металлов переменной валентности, предварительно восстановленных до низшей валентности, с активными металлорганическими соединениями, например триалкилалюминием. Обычно применяют треххлористый титан, двухлористый титан и треххлористый ванадий. Эти работы положены в основу промышленного процесса фирмы Монтекатини [60] производства стереорегулярного полипропилена. [c.289]

Сравнительно недавно была изучена кинетика полимеризации в присутствии системы треххлористый титан — триэтилалюминпй, обладающей каталитической активностью в полимеризации пропилена [72]. Эта полимеризация является истинно каталитическим процессом гетерогенного характера и протекает с участием алкилметалла и специфической твердой кристаллической фазы галогенида элемента переменной валентности в низшей степени окисления, т. е. обладающей максимальными электроположительными свойствами. Скорость реакции остается постоянной во времени. В установившемся режиме эта реакция характеризуется линейной зависимостью скорости от содержания треххлористого титана и парциального давления пропилена. Энергия активации реакции лежит в пределах 12—14 ккал г-мол. [c.290]

По данным [21, при использовании каталитической системы четыреххлористый титан — алкилалюминийхлорид, в которой соотношение Т1 Л1 составляет 1 (4 ч- Ю), выход циклододекатриена-1,5,9 достигает 95%. Наибольшей каталитической активностью обладает система диэтилалюминийхлорид — четыреххлори [c.204]

Другая проблема сохранения каталитической активности связана с отложением металлов и минеральных примесей на поверхности катализатора. С этим приходится сталкиваться в процессах нефтепереработки. В последние годы наблюдается возрастающий интерес к влиянию ванадия и натрия на дезактивацию и регенерацию катализатора гидросероочисткн. В настоящий момент неясно являются ли эти эффекты физическими или химическими. В случае дезактивации накопление металла на поверхности с последующим закупориванием пор можеет привести к потере активности даже без химического взаимодействия между катализатором и металлическими примесями. Вероятно, эта проблема особенно серьезна при переработке угля, содержащего титан (см. разд. 6.3.2), концентрация которого может достигать 0,06% [4]. Например, при использовании обычных объемных нагрузок на катализатор в пилотной установке процесса Синтойл [5] такая концентрация эквивалентна максимальному суточному накоплению титана, равному 2%. [c.225]

Катализаторы, которыми пользовались Гроссе, Моррелл и Мэттокс, содержали небольшие количества окисей металлов шестой (хром и молибден), пятой (ванадий) и четвертой (титан и церий) групп периодической системы элементов, отложенных на носителях относительно небольшой каталитической активности, например на специально приготовленном глиноземе или магнезии. Носителями могут служить и другие вещества, которые не дают нежелательных реакций с окисями металлов и имеют устойчивую и большую поверхность. Катализаторы можно готовить различными способами. Вообще, дегидрогенизирующие соединения можно осадить на носителе из водных или других растворов или они могут быть механически перемешаны с носителями во влажном или сухом состоянии. [c.715]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

В случае галогенидов они являются обычными координащюн-ными связями. Если мостичные связи образованы алкильными группами, то они оказываются электрононедостаточными, одноэлектронными. Комплексы (I—III) обладают способностью полимеризовать этилен, которая у дициклопентадиенилдихлортитана полностью отсутствует. Существуют также другие относительно устойчивые комплексы определенного состава, включающие титан и алюминий и отличающиеся большей или меньшей каталитической активностью. [c.405]

Было замечено [1711, что титан реагирует с водородом, и образцы катализатора, бывшие в контакте с реакционной смесью (гексен-1 и водород) при повышенных температурах, содержали более двух процентов водорода. Известно, что водород гидрида титана, находящийся в тетраэдрических пустотах кристаллической решетки титана, обладает способностью при нагревании диффундировать к поверхности кристалла и обмениваться на водород из газовой фазы. Это дало основание предположить, что гидрид титана должен обладать каталитической активностью в реакциях с участием молекулярного водорода. С целью проверки этого предположения было предпринято исследование активности дигидрида титана в реакции взаимодействия гексена-1 с водородом в импульсном нехроматографическом режиме при 100—120° С. Оказалось, что в указанных условиях Т1Н2 является весьма ак- [c.82]

Методы приготовления окиси титана обсуждались также Бишо-фом и Эдкинсом [22], которые пришли к следующему выводу свойства поверхности, влияющие на относительную каталитическую активность, очевидно, определяются не только размером и формой радикала, связанного с титаном при переходе соединения в твердое состояние, но также механизмом гидролиза и дегидратации исходного вещества. [c.172]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

Скорость полимеризации с катализаторами Циглера — Натта зависит от концентрации Т1С14, природы взятого мономера, характера алкильных групп в алюмииийалкиле и мольного отношения алюминийалкила к четыреххлористому титану. Истинный носитель каталитической активности почти наверняка представляет собой сложное комплексное соединение, содержащее титан, алюминий, атомы галогена и алкильные группы, причем поверхность катализатора играет роль матрицы и независимо от геометрической структуры первой присоединившейся молекулы мономера оказывает влияние на стереохимию присоединения следующей молекулы. [c.244]

В одном из патентов [257] указывается, что при добавлении алкилов свинца или олова к четыреххлористому титану происходит мгновенная реакция, в результате которой образуется окрашенный осадок. Этот осадок является катализатором полимеризации стирола, однако он не особенно активен в случае этилена и других а-олефинов. Добавление галогенидов металлов типа хлористого алюхминия или трехфтористого бора повышает каталитическую активность. Для полимеризации этилена и других а-олефинов посредством так называемых раствортгах катализаторов было предложено использовать алкилы олова в сочетании с хлористым алюминием и четыреххлористым титаном [262]. [c.109]

Полагают, что связь титан—углерод в указанных титанорганических соединениях претерпевает гомолитический распад с образованием свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию [271—273]. Следовательно, скорость инициирования зависит от устойчивости связи титан—углерод, на которую в свою очередь оказывает влияние природа других заместителей. В разделе Д настоящей главы будет обсуждена точка зрения Ульцмана, в соответствии с которой каталитически активными центрами являются комплексные ионы, образующиеся после гомолитичеекого распада связи титан—уг.терод, а не свободные радикалы. [c.119]

Продукт реакции тетралкил олова с четыреххлористым титаном недостаточно активен в качестве катализатора полимеризации, однако нри смешении с диалкилгалогенидом алюминия получается активный катализатор, не содержащий осадка. Используя хлористый алюминий в комбинации с тетрабутилоловом и четыреххлористым титаном, также получают прозрачный раствор, проявляющий очень высокую каталитическую активность при полимеризации этилена. [c.122]

Ряд работ посвящен изучению зависимости каталитической активности от молярного соотношения компонентов в каталитической системе литий-алкил—четыреххлористый титан. Фридлендер и Оита [150, 154] сообщили, что при комнатной температуре степень восстановления четыреххлористого титана бутиллитием до трехвалентного состояния зависит как от концентрации реагентов, так и от их соотношения. С увеличением моляр-ного отношения Li/Ti степень восстановления уменьшается. При низких значениях отношения Li/Ti происходит частичное восстановление четы-рехвалептного титана до трехвалентного. При молярном отношении Li/Ti, равном 4 1, в продуктах реакции преобладает исходный четырехвалентный титан. Если компоненты катализатора вводить в реакцию друг с другом до прибавления этилена, то каталитическая активность, измеряемая выходом полимера на эквивалент алкила лития, и степень восстановления достигают максимума при молярном отношении Li/Ti, равном 1,5 1. Если же этилен присутствует в системе при смешении компонентов катализатора, то появляется второй максимум каталитической активности [c.126]

Фридлендер и Оита [506] показали, что при увеличении отношения алкиллития к четыреххлористому титану наблюдается большая степень восстановления Ti + в Ti +, что связано одновременно с повышением каталитической активности катализатора при полимеризации этилена. [c.180]

В противоположность данным об ингибирующем действии кислорода на полимеризацию этилена в присутствии титаиалю-минийорганических соединений [504] Бреслоу и Ньюбург [507[ нашли, что смесь дихлорида бис-(циклопентадиенил)титана с ди-этилалюминийхлор идом обладает высокой каталитической активностью в присутствии кислорода при содержании его 0,003 мол.%. Было показано [508], что при полимеризации стирола, катализируемой триэтилалюминием и четыреххлористым титаном, выход изотактического полимера увеличивается с концентрацией катализатора. [c.180]

Новым видом электродных материалов являются многослойные аноды с каталитическим активным слоем окислов металлов платиновой группы. Основой таких аноДов являются металлы, образующие при анодной поляризации окисные пленки, которые обладают запорными свойствами тантал, ниобий, цирконий и чаще всего титан. Особенно высокое перенапряжение выделения кислорода наблюдается на окиснородиевых танталовых анодах [101], благодаря чему Их можно применять для окисления наиболее трудноокисляе-мьгх органических соединений, например алифатических и ароматических углеводородов. . [c.36]

Для образования комплекса типа КОН (Н2О2) необходимо наличие определенного соответствия между расстоянием К—О в частице КОН и расстояниями О—О и ОН в молекуле перекиси водорода. По-видимому, в соединениях титана и ванадия расстояния Т1—О и V—О оказываются слишком малыми для образования устойчивого пероксоцикла и по этой причине титан и ванадий не обладают каталитической активностью в реакции окисления иодид-ионов перекисью водорода. [c.78]

Первоначальный вариант процесса Циглера был значительно усовершенствован благодаря открытию сокатализаторов для триэтилалюминия [102]. Такими сокатализаторами являются соединения металлов побочных подгрупп IV—V групп периодической системы весьма эффективен четыреххлористый титан. Сокатализаторы позволяют проводить полимеризацию с большой ско-)0стью при атмосферном давлении и комнатной температуре. Изменяя количество сокатализатора, можно получать полиэтилены с молекулярным весом от 10 ООО до нескольких миллионов. Считают, что каталитическая активность появляется благодаря образованию осадка восстановленного хлорида титана, сильно адсорбирующего этилен и другие олефины. [c.335]

Полиэтилен линейного типа с высокой степенью кристалличности и повышенными величинами плотности, прочности, жесткости, теплостойкости получают в присутствии металлорганических катализаторов. Процесс полимеризации осуществляется при низком давлении, не превышающем нескольких атмосфер, и низкой температуре (до 70°С). В качестве катализатора чаще всего применяют алкилы алюминия, например триэтилалюминий А1(С2Н5)з, триизобутилалюминий А1(мзо-С4Н9)з. Сока-тализаторами, образующими с алкилами алюминия каталитически активные комплексы, обычно являются хлориды металлов переменной валентности, в частности, четыреххлористый титан. В отличие от процесса получения полиэтилена высокого давления полимеризация, как правило, осуществляется не в газовой фазе, а в среде углеводородных растворителей. [c.40]

Предполагается, что относительно устойчивая в (С5Н5)2Т1С2Н5С1 титан-углеродная связь в октаэдрическом комплексе дестабилизируется. Это ведет к ускорению восстановления (IV)—>-Т1 (III) и к появлению каталитической активности комплекса при полимеризации этилена. Однако скорость восстановления в такой же степени зависит и от глубины алкилирования и возможности диспропорционирования алкильных групп. [c.253]