Комплекс молибден-роданидный

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

В окрашенных роданидных комплексах, используемых в аналитической химии, молибден находится в пятивалентном состоянии (25, 29, 117, 300, 307, 597, 817, 821, 944, 1158, 1483]. Состав образующихся роданидных соединений пятивалентного молибдена, по-видимому, зависит от условий их образования. Это обстоятельство частично объясняет противоречивые данные относительно их состава, опубликованные в литературе. При изучении состава образующихся в растворах соединений в большинстве случаев не принималась во внимание возможность образования многоядерных соединений. [c.20]

Метод основан на удалении органического вещества почвы прокаливанием или окислением парами азотной кислоты, обработке почвы азотной, соляной и серной кислотами и растворении образовавшихся солей в соляной кислоте. В полученном растворе медь и цинк определяют пробирочным методом в форме их дитизонатов по методу смешанной окраски. Кобальт определяют в форме комплекса с нитрозо-Н-солью после извлечения кобальта дитизоном из полученного после разложения почвы солянокислого раствора. Молибден определяют визуально в виде молибден-роданидного комплекса, марганец — пер-сульфатным методом. [c.68]

Определение молибдена. В делительную или капельную воронку емкостью 100 мл переносят аликвотную часть раствора, соответствующую 5 г растительного материала (на воронке предварительно сделать отметку по объему в 50 мл). Если раствор имеет очень слабую бледно-желтую окраску от присутствия хлорного железа, то необходимо добавить в воронку 5 мл железа, содержащего 1 мг/мл Fe+ — для нормального образования молибден-роданидного комплекса. Затем сюда же приливают [c.137]

На рис. 59 приведены кривые поглощения света раствором молибден-роданидного комплекса в воде (кривая /), в смеси эфира и четыреххлористого углерода (кривая II) и в эфире (кривая III). [c.190]

Бабко А. К. Окрашенные молибден-роданидные комплексы. ЖОХ 1.7 [c.542]

Прозрачный экстракт, окрашенный слегка в оранжево-желтый цвет, сливают в пробирку с притертой пробкой осторожно, чтобы не попала в нее водная фаза. Для этого, сливая остаток водной фазы, нужно слить немного (1—2 мл) и экстракта молибден-роданидного комплекса. [c.367]

Б. И. Набиванец [220] считает, что образование молибден-роданидных соединений происходит путем ступенчатого внедрения ионов роданида во внутреннюю сферу комплекса этот процесс происходит во времени. Наиболее интенсивно окрашены соединения с молярным отношением Мо S N = 1 5 ( макс 15 000) и 1 6 ( макс 12600). При значительном избытке ионов роданида в растворе доминирует анионный комплекс с отношением Мо S N=1 6. Константа нестойкости [c.21]

Метод основан на извлечении соединений элемента из почвы, получении молибден-роданидного комплекса, окрашенного в слабо-оранжево-желтый цвет, экстракции окрашенного комплекса органическим растворителем (н-бутанолом или изоамиловым спиртом) и измерении оптической плотности экстракта. Молибден-роданидный комплекс образуется в кислой среде в присутствии восстановителя. Для устранения влияния мешающих элементов (связывания в комплекс алюминия, титана и железа) добавляют раствор фторида натрия. Для предотвращения восстановления молибдена до более низких степеней валентности, чем + 5, в анализируемый раствор вводят нитрат натрия. [c.462]

Роданидный комплекс вольфрама можно экстрагировать с помощью органических растворителей. Кривая светопоглощения комплексного соединения вольфрама с роданидом в изоамиловом спирте приведена на рис. 19, кривая 2. В присутствии такого сильного восстановителя, каким является хлорид титана (III), молибден (VI) восстанавливается до Мо (III), который с роданидом образует лишь слабо окрашенное соединение 1 мг Мо соответствует 0,02 мг вольфрама. При определении вольфрама в присутствии молибдена можно вводить поправку на содержание последнего. [c.172]

Таким образом, хотя вольфрам и молибден образуют окрашенные роданидные комплексы, роданидный метод позволяет определять содержание вольфрама в присутствии молибдена, а содержание молибдена — в присутствии вольфрама без предварительного их разделения. [c.172]

Медь (П), кобальт, вис гут, титан и молибден образуют с роданид-ионами окрашенные комплексы. Роданидный комплекс железа экстрагируют эфиром, изоамиловым спиртом или другими растворителями. [c.222]

Навеску стали растворяют в смеси азотной и соляной кислот. Карбиды окисляют персульфатом аммония и после разрушения избытка последнего кипячением определяют молибден в виде роданидного комплекса. [c.137]

Преимуществом фотохимического восстановления является также высокая избирательность метода, т. е. возможность восстанавливать одни вещества, совершенно не затрагивая другие, одинаково хорошо восстанавливающиеся обычными восстановителями. Более того, возможно восстановление элементов, обладающих несколькими валентными состояниями только до одного из них. Например, молибден часто определяют фотометрическим методом в виде роданидного комплекса молибдена (V). Однако восстановление Мо до Мо обычными восстановителями трудно контролировать [14], так как в зависимости от условий и характера восстановителя возможно неполное восстановление Мо > до Мо или же частичное восстановление до Мо . Фотохимический метод с применением этанола позволяет количественно восстанавливать Мо до Мо" [66]. [c.9]

Определение малых количеств молибдена в свинце может быть проведено после предварительного отделения молибдена от свинца соосаждением молибдата свинца с какой-нибудь труднорастворимой солью в качестве коллектора. Этим коллектором может служить, например, присутствующий в свинце мышьяк, образующий труднорастворимый осадок арсената свинца. Если свинец является чистым (марки С-00, С-000) и не содержит больших количеств мышьяка, то в качестве коллектора можно использовать другие труднорастворимые соли свинца. Осаждение малых количеств молибдата свинца проводили фосфатом свинца. Для удержания в растворе висмута и железа использовали комплексон III. Осадок фосфата свинца вместе с молибденом захватывал также мышьяк и сурьму. Для их удаления осадок обрабатывали горячей соляной кислотой и затем проводили упаривание с серной кислотой. При этом мышьяк и большая часть сурьмы отгонялись в виде хлоридов. После отделения сульфата свинца в фильтрате колориметрически определяли молибден по окраске его роданидного комплекса, который извлекали изоамиловым спиртом. При содержании молибдена больше 0,0001 % для колориметрирования брали аликвотную часть с содержанием 0,04—0,1л г молибдена. При [c.275]

Причины повышения. оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно, усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо, (или медь) и роданид в молярном отношении Мо Ре(Си) = 1 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством ЗпСЬ. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли [c.24]

Работы [4—17] посвящены определению молибдена колориметрическими методами, в частности, определению десятых долей микрограмма Мо с применением в качестве реактива роданида [4, 5], дитиола [6, 7], морина [8] и ксиленолово-го оранжевого с использованием циклогександиаминтетрааце-тата для маскирования А1, В1, Оа, 2п, ТЬ, 2г и и [9]. В работах [10—15] изучали состав молибден-роданидных комплекс- [c.171]

Курода и Сендэл [26], описывая распространение молибдена в минералах и горных породах, приводят и метод его определения. Используя как экстрагент изопропиловый эфир, предварительно обработанный 5пС1я (чтобы повторно восстановить небольшое количество железа, которое может окислиться при экстракции эфиром молибден-роданидного комплекса), они определяли в рассматриваемых объектах до 0,1 мкг Мо. [c.162]

Метод основан на получении молибден-роданидного комплекса, окрашенного в слабо-оранжево-желтый цвет, образующегося в кислой среде в присутствии роданида калия и восстановителя (хлорида олова). Определения обычно проводят на ФЭК или спектрофотометре после экстрагирования полученного комплекса органическим растворителем (этиловый эфир, изоамиловый спирт и др.). В модификации Ринькиса рекомендуется визуальное определение молибдена по пробирочным шкалам. [c.55]

Исследования Бабко и Драко (1957) показали, что избыток ЗпСЬ вызывает ослабление интенсивности окраски молибден-роданидного комплекса, но в присутствии железа (Ре+ ) это менее заметно, так как оно реагирует с ЗпСЬ при ЭТОМ образуется значительное количество 5п+ что повышает окислительный потенциал системы 8п+ / 5п+2 и уменьшает восстановительную способность ЗпСЬ. В то же время установлена необходимость (Дик и Бенг-лей, 1947) присутствия небольщого количества железа при определении молибдена роданидным способом. В присутствии железа Мо+ полностью восстанавливается до Мо+5, а без железа до 40% молибдена в молекуле находится в трехвалентном состоянии, в связи с чем интенсивность окраски комплекса составляет только 60% от оптимальной. Присутствие в почвах микрограммовых количеств ванадия, вольфрама, хрома и других элементов не мешает определению молибдена роданидным способом. Они легко связываются в комплекс фторидами и не извлекаются органическими растворителями. Ванадий мешает при содержании его в почвах выше 500 мг/кг почвы, но в почвах в среднем его содержится около 100 М1г/кг [c.56]

Следует также остановиться на вопросе о влиянии платины при определении молибдена роданидным способом (после разложения почвы в платиновой посуде). В работах Сендела (1964), Зауэрбека (1956) и других есть указание на то, что при разложении почвы сплавлением ее с содой в платиновых чашках в раствор переходят следовые количества платины, которые в дальнейшем ходе анализа искажают и делают более интенсивной окраску молибден-роданидного комплекса. Исследования Добрицкой (1958) также подтвердили это. При разложении же почв фтористоводородной кислотой в платиновых чашках этого не наблюдается. Если же незначительное количество платины при этом растворится, то оно не переходит в экстракт при однократной экстракции органическим растворителем. [c.57]

Ход анализа по определению молибдена остается таким же, но вместо нормального бутилового спирта в делительную воронку с подготовленным испытуемым раствором вносят 6 мл смеси изоамилового спирта и четыреххлористого углерода, подготовленной для экстракции (см. стр. 61). Воронку встряхивают 1 мин и после извлечения молибден-роданидного комплекса экстракт, находящийся в нижней части делительной воронки, сливают в другую делительную воронку, прибавляют 10 мл 1%-но-го Sn b (I мд 10%-ного Sn b-f 9 мл 1 н. ПС1), хорошо [c.62]

Можно экстрагировать молибден-роданидный комплекс смесью четыреххлорного углерода и изоамилового спирта (.1 1), как это описано выше, измеряя экстинцию в пробирках на Спекол с при-ставкойч [c.102]

Описан фотометрический метод определения молибдена с роданидом в присутствии серной кислоты, тиомочевины и ионов меди(П). Метод позволяет определять молибден без отделения рения [1324]. Чувствительность метода повышается (до 10 %Мо) нри экстракции роданидного комплекса молибдена(У) изоамиловым спиртом [1297, 1302]. Определение молибдена роданидным методом без отделения рения возможно в присутствии Hg(I) и H2SO4 [542, 1322]. [c.270]

При изготовлении окрашенных растворов необходимо придерживаться следующего порядка прибавления реактивов. К раствору соли мачибдена прибавляют роданид, затем кислоту и хлорид олова (II). Если последний прибавить раньше роданида, то получается молибденовая синь, очень медленно переходящая в роданид молибдена даже при большом избытке роданида калия. Поэтому метод колориметрического титрования неудобен. Окраска молибден-роданидного комплекса неустойчива во времени. [c.191]

Нагревают чашку на водяной бане до растворения остатка и прибавляют 3 мл раствора хлорного железа, затем добавляют 10 мл 4%-ного раствора NaF, чтобы связать титан, хром и частично железо. Добавляют измерительной пипеткой 4 мл 20%-ного раствора NaNOs. Этот раствор вносят в испытуемый раствор для стабилизации окраски молибден-роданидного комплекса и увеличения ее интенсивности. [c.366]

После этого прибавляют 3—4 мл 10%-ного раствора хлорида олова для восстановления молибдена пз шестивалентного в пятивалентный и для восстановления трехвалентного железа в двухвалентное. При внесении восстановителя красная окраска роданида железа исчезает. В бесцветный раствор вносят 15 мл бутилового спирта, обработанного роданидом калия и хлоридом олова, и энергично встряхивают делительную воронку в течение 1 мин, чтобы извлечь молибден-роданидный комплекс. После разделения фаз водную фазу сливают (оставляя в воронке 1—2 мл ее) и отбрасывают, а к оставшемуся в воронке экстракту молибден-рода-нидного комплекса прибавляют 10—15 мл 2,5—3%-ного раствора Sn ls. [c.366]

Окраска молибден-роданидного комплекса в 5 Ai соляной кислоте в отличие от окраски рений-роданидного, мало устойчива во времени через 10 мин светопоглощение молибденового комплекса снижается настолько, что менее 100 мкг Мо в 25 мл раствора практически не влияют на определение 4—175 мкг Re. Для повыщения чувствительности определения в раствор вводят РеС1з. [c.254]

Л. Б. Зайчикова [133] при определении молибдена в виде роданидных соединений применяла в качестве восстановителя тио-мочевину в присутствии катализатора — соли меди, которая образует растворимый бесцветный тиомочевинный комплекс, не мешающий определению молибдена. В отсутствие меди тиомочевина восстанавливает шестивалентный молибден, а также трехвалентное железо чрезвычайно медленно. Оптимальная концентрация серной кислоты находится в пределах 9—10 об.% При понижении концентрации кислоты окраска раствора принимает розоватый оттенок, при повышении — устойчивость окраски уменьшается. В присутствии 10 мг Си максимальная оптическая плотность достигается через 5 мин. [c.208]

Роданидный метод основан на взаимодействии ионов молибдена (V) и вольфрама (V) с роданидом, в результате которого образуются окрашенные в желтый или оранжевый цвет комплексные соединения молибдена (MoO(S N)5] или окрашенные в желтый цвет комплексы вольфрама [W0 (S N) 5] При определении содержания молибдена в качестве восстановителя молибдена (VI) применяют хлорид олова (II) Sn l2, тиомочевину в присутствии ионов меди (II) п другие вещества. При использовании в качестве восстановителя ЗпСЬ, окраска комплексного соединения получается недостаточно устойчивой. Предполагают, что Sn b, являясь сильным восстановителем, может восстанавливать молибден (VI) до степени окпсленпя ниже пяти. [c.170]

Молибден (VI). Молибден (VI) титруют раствором Hg2(0104)2 потенциометрически [37] в среде 1,0—1,5 н. раствора H2SO4 в присутствии NH4S N и небольших количеств KI (катализатор). При этом образуется роданидный комплекс молибдена (V). Определению не мешает вольфрам (VI). Нитрат ртути (I) неприменим для титрования молибдена (VI). [c.206]

При колориметрическом определении молибдена лучшие результаты получаются при использовании роданидного метода с применением тиомочевины в качестве восстановителя. Применение тиомочевины имеет то преимущество перед другими восстановителями, что окраска роданидного комплекса молибдена в ее присутствии более устойчива и колориметрирование возможно проводить в присутствии меди [7]. В литературе имеется указание на то, что колориметрировать молибден в растворах, содержащих висмут, можно лишь в присутствии 0,01 мг висмута в 30 мл, так как он дает окрашенный комплекс с тиомочевиной. Однако тиомочевинный комплекс висмута не экстрагируется изоамиловым спиртом. Это дает возможность определять 0,01 мг молибдена в присутствии 2 мг висмута. В присутствии больших количеств висмута результаты определения молибдена получаются завышенными. Так, 4 мг висмута увеличивают светопогашение на 0,03, что соответствует 0,005 мг молибдена, а при содержании висмута 8 мг светопогашение увеличивается на 0,23, что соответствует 0,04 мг молибдена. [c.276]