Полиуретаны плавления

Рис. 37. Температуры плавления полиуретанов, синтезированных из бутандиола-1,4 и алифатических диизоцианатов .

Температура плавления полиуретанов довольно высока (не ниже 160 °С) вследствие образования водородных связей между макромолекулами за счет амидных групп. При нагревании до температуры выше 220°С полиуретаны начинают, разлагаться. [c.85]

Влияние на свойства полимеров жестких ароматических ядер в общем противоположно влиянию простых эфирных групп, что показано на примере температур плавления полиуретанов в табл. 72. [c.336]

Полиуретаны имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды, но обладают другими ценными физико-механическими свойствами. Первой областью применения полиуретанов было изготовление щетины. В дальнейшем они стали применяться также для производства пластмассовых изделий и особенно успешно — для лаков и клеев. [c.855]

КИМ методом при определенных условиях (см. раздел 4.2.1). Как н в случае полиамидов и полиэфиров, температуры размягчения алифатических полиуретанов зависят от числа атомов углерода между функциональными группами. Полиуретан, полученный из бутандиола-1,4 и гексаметилен-1,6-диизоцианата, имеет промышленное значение, обусловленное его высокими показателями свойств, например высокой температурой плавления (около 184 °С) и большей, чем у найлона 6,6, стойкостью к гидролизу. Реакцию можно проводить как в расплаве, так и в растворе. [c.227]

Таблица 1. Температуры плавления линейных полиуретанов на основе различных исходных компонентов

О—СО—NH) и сходны с полиамидами в том, что способны образовывать водородные связи между полярными группами в то же время, они содержат и типичные для полиэфиров связи О—СНг. Поэтому не удивительно, что температура плавления полиуретанов занимает промежуточное положение между Т л полиэфиров и полиамидов [47]. Для них по-прежнему выполняется правило, согласно которому полимеры, содержащие четное число групп СНз в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем полимеры с нечетным числом таких групп. [c.131]

С увеличением длины метиленовой цепочки в полиуретанах и повышением нерегулярности строения цепи понижается их температура плавления, улучшается водостойкость и растворимость, увеличивается эластичность, но снижается химическая стойкость. [c.85]

Эта же закономерность наблюдается для полиэфиров и полиуретанов, только разница в температурах плавления там значительно меньше. [c.382]

Как показал Байер гибкие простые эфирные и тио-эфирные группы оказывают на температуру плавления уретанов такое же действие. Ниже приведены данные о влиянии простых эфирных и тиоэфирных групп на температуру плавления полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и гликоля [c.336]

Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных фупп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей. [c.93]

Влияние ароматических групп на температуру плавления полиуретанов [c.337]

Таблица 2. Температуры плавления,и стеклования полиуретанов на основе этиленгликоля и ароматических диизоцианатов

Свойства. Полиуретаны принадлежат к числу кристаллических, волокнообразующих полимеров, имеющих достаточно высокие температуры плавления вследствие образования водородных связей между макромолекулами полимера за счет амидных групп. Однако их температура плавления ниже, чем у соответствующих полиамидов благодаря большей гибкости цепи, связанной с присутствием в макромолекуле простой эфирной связи. Так, если полиуретан состава [c.180]

Применение рентгенографического метода для изучений структуры полиуретанов позволило выяснить, например, что период кристаллической решетки при малых степенях полимеризации возрастает пропорционально молекулярному весу . Рентгенографическим исследованием процесса кристаллизации и плавления полиуретанов показано, что переход от псевдоструктур к полимерному кристаллу происходит в полиуретанах при 90—100°С о- 2. [c.435]

Хотя концентрация сложноэфирных групп оказывает на температуру плавления сложных полиэфиров сравнительно небольшое влияние, все же температуры плавления полиуретанов и полимочевин на основе сложных полиэфиров могут оказаться различными. Предполагают, что сложноэфирная группа в таких смешанных полимерах, содержащих группы с очень подвижными атомами водорода, участвует в образовании водородных связей в гораздо большей степени, чем в чистых сложных [c.335]

Полиуретаны на основе кристаллизующихся полиэфиров имеют наибольшее сопротивление разрыву. Высокая механическая прочность их связана со способностью кристаллизоваться и ориентироваться при деформировании. Поэтому естественно, что при сопоставимой плотности энергии когезии прочность кристаллических (или потенциально способных кристаллизоваться при деформировании) полимеров всегда существенно выше, чем аморфных эластомеров. Однако попытки найти связь между температурой плавления кристаллических полиуретанов и такими свойствами, как сопротивление разрыву и раздиру оказались неудачными (табл. 4). Вероятно, объяснение этому факту следует искать в том, что на повышение прочности оказывает влияние только лишь кристаллизация, которая развивается непосредственно в процессе деформирования эластомера. Наглядной иллюстрацией сказанного является сравнение свойств полиуретанов на основе полидиэтилен- и полиэтиленадипинатов последние кристаллизуются уже при растяжении на 50%. [c.535]

Геометрическое расположение полимерных молекул может ограничивать эффективность взаимодействия сильно притягивающихся групп. Классическим примером может служить так называемый зигзаг — эффект влияния структуры полимеров на температуру плавления. Так, в полиуретанах [c.336]

По свойствам полиуретаны имеют много общего с полиамидами. Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна нысокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминнымп группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшается его жесткость и прочность и снижается температура плавления кристаллитов. Температуря плавления полиуретанов (и полиамидов) с нечетным числом метиленовых групп между полярными звеньями ниже температур плавления ближайших полимергомологов. содержащих четное число метиленовых групп в углеводородных цепочках (рис. 119). [c.456]

Pi. П. Лосев и Е. Б. Тростянская указывают, что полиамид 6-6 имеет температуру плавления 264°, а соответствующий ему по строению полиуретан плавится при 180°. Полиуретаны обладают большей эластичностью, но их прочностные показатели ниже, чем у полиамидов. [c.164]

Полиэфиры жирных кислот, например себациновой, сравнительно легко 1 идролизующиеся при действии растворов кислот и щелочей, находят применение в качестве искусственных восков, которые, как и природные воски, обладают высокой кристалличностью, низкой температурой плавления и резким переходом ич гвердого в жидкое состояние (рис. 102). Эти оке полиэфиры применяют как пласти( )икаторы и исходные ке.цества в синтезах некоторых полиуретанов и полиамидов. [c.422]

У полиэфиров и полиуретанов, имеющих группу СН = СН в главной цепи температура плавления ц с-изомеров также ниже, чем у транс-изомеров [38]. Например, температура плавления цис-изомера полиуретана, полученного поликонденсацией 1,4-циклогександиола и метилен бис(4-фенилизоцианата), значительно ниже температуры плавления соответствующего транс-изомера. Однако, когда в качестве двухосновного спирта выбирается 1,4-циклогександиметанол, температуры плавления обоих стереоизомеров близки по величине [39]. [c.128]

Обработка безводным Ма2СОз. В пробирке смешивают пробу с Ыа2СОз и нагревают до плавления. Если при этом ощущается запах аммиака, испытуемый материал относится к полиамидам если выделяются пары с резким запахом — к полиуретану. Полиакрилонитрил имеет сладковатый запах и пары, дающие щелочную реакцию (рН>7). [c.303]

Принцип нанесения пластмассовых покрытий на трубы срстоит в их напылении в виде порошков на поверхность трубы, нагретую до температуры, превышающей температуру плавления полимера. Порошок оседает на поверхности разогретой трубы, оплавляется и образует равномерное покрытие толщиной от 0,1 до 1,0 мм, что регулируется временем пребывания трубы в камере. Таким способом могут быть нанесены полиэтилен высокого и низкого давления, пропилен, полиэпоксиды, полиуретан, полиамиды и другие термопласты. [c.101]

Полиуретан отделяют (примечание 4), выливая чистый ВЯЗКИЙ раствор в воду. Твердый белый полимер промывают в смесителе водой (три раза по 200 мл) и ацетоном (100 мл) и затем высушивают в вакуумном, сушильном шкафу при 100°. Выход пол.имера 97—100% теоретич., логарифмическая приведенная вязкость в ди-метилформамиде при комнатной температуре равна 1,0-(0,5%-ный раствор) температура плавления около 250°, температура стеклования около 90°. [c.77]

Поликарбамиды (полимочевины) — полиамиды угольной кислоты. Для этого класса соединений характерна группа —NH—СО—NH. По строению поликарбамиды близки к полиамидам и полиуретанам, однако, как правило, при наличии одинаковых радикалов между характерными группами поликар бамиды отличаются более высокой температурой плавления и пониженной растворимостью в органических растворителях. Энергия межмолекулярного взаимодействия у полимочевины выше, чем у полиэфиров, полиамидов или полиуретанов. [c.146]

Можно выделить еще одно направление в развитии полимерной химии а-окисей, в котором полиалкилеиоксиды играют роль реакционноспособных промежуточных продуктов. Значительное место здесь занимает синтез полиуретанов на основе олигомерных простых полиэфиров, и по сей день являющийся сильнейшим стимулятором всей этой области [1]. Развивается и другой метод создания поли-алкиленоксидных каучуков — введение периферических двойных связей с последующей радикальной вулканизацией 12]. Ряд фирм уделяют этому большое внимание. И, наконец, разрабатываются способы прямой вулканизации и разнообразная химическая модификация гомополимеров [3], способная обеспечить возможность их непосредственного практического использования, основным препятствием которому являются низкие температуры плавления. [c.214]

При замене сложноэфирных группировок в скелете макромолекулы на амидные группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению Таи полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плапления полиуретанов, в иепи которых присутствуют и амидные и эфирные Группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [c.141]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Жесткость, эластичность, растворимость и температу )а плавления полиуретанов подчиняются тем же закономерностям, что и свойства полиамидов, они зависят от типа и распределсиия полярных групп в макромолекул ё, от расстояния. между ними. В большинстве случаев полиуретаны представляют собой высокоплавкие кристаллические полимеры, ориентирующиеся при вытяжке.. Температура плавления их меньше, чем у полиамидов с тем же числом метиленовых групп. Полиуретаны уступают полиамидам в механической прочности, но превосходят их морозостойкостью. Кроме того, они менее гигроскопичны. [c.313]

Недавно Трифэн и Теренци методом ИК-спектроскопии нашли, что между количеством водородных связей четных и нечетных уретанов и полиамидов разница меньше, чем можно было бы предполагать, исходя из температур плавления этих полимеров. По полосе поглощения 2,90 мк, соответствующей не связанной водородной связью КН-группе, они нашли, что и в четных и нечетных полиуретанах количество таких групп состав- [c.337]

Из-за наличия метиленовых групп между циклогексановым кольцом и кислородом оксигруппы возможна большая свобода вращения, которая сохраняется и в молекулах продуктов, полученных из цис- и транс- диоксиметилциклогексанов. Как и следовало ожидать, для полиуретанов, полученных на основе цис- и /и/)аис-1,4-диоксиметилциклогексанов, гибкость цепей одинакова, вследствие чего энтропии плавления этих полимеров, или, что то же, температуры плавления их, одинаковы. Экспери- [c.356]

Политиокарбаматы нерастворимы даже в сильно полярных растворителях. Их температуры плавления, как правило, выше, чем у соответствующих кислородсодержащих полиуретанов. Однако политиокарбаматы [c.381]

Полимеры с четырьмя и более гидроксильными группами также применяются при получении полиуретанов, особенно при получении жестких пенопластов. В работах Гриффина и других исследователей описано оксиалки-лирование сорбита, маннита и дульцита, В качестве инициаторов полимеризации можно применять пентаэритрит и полипентаэритрит но реакцию осуществить очень трудно вследствие высокой температуры плавления этих спиртов. Для их растворения нельзя применять воду, так как окиси алкиленов реагируют с водой с образованием полигликолей. Прайс описал процесс, проводимый, по-видимому, в жидкой окиси пропилена . Сокол проводил оксиалкилирование в ксилоле, который растворяет окись алкилена и образующийся полимер, но не растворяет пентаэритрит . [c.49]

Вместе с тем присутствие в цепях полиуретанов кислородных эфирных группировок придает этим соединениям свойства, отличные от полиамидов гибкость молекулярны> цепей полиуретанов значительно больше, чем у полиамидов Поэтому полиуретаны обладают более низкой температуроГ плавления, чем соответствующие им полиамиды. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология