Полиуретаны строение и свойства

При использовании в процессе синтеза соединений с функциональностью больше двух получаются полимеры пространственного строения. Свойства полиуретанов зависят от природы [c.99]

Строение, свойства и конкретные примеры сегментированных полиуретанов, производимых в передовых странах отражены в разд. 9.2.3.2. [c.67]

Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеров целесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы. [c.542]

Свойства полиуретанов зависят от состава, строения и функ- [c.92]

В литературе достаточно полно освещено влияние строения полиэфиров на свойства полиуретанов, однако практически отсутствуют данные о влиянии строения структурирующих агентов — низкомолекулярных полиолов. [c.105]

Изучение динамических механических свойств этого типа полиуретанов показало, что характер кривых эластичности в широком температурном интервале также зависит от степени поперечного сшивания и строения основной цепи полиэфиров. [c.108]

Полиуретаны. Токсичность полиуретанов обусловлена присутствием в них диизоцианатов, специфичность воздействия к-рых на организм зависит от их химич. строения. Алифатич. диизоцианаты обнаруживают в основном раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки дыхательных путей (иногда с нарушением дыхания) и глаз ароматич. обладают более выраженными аллергенными свойствами (могут вызывать экземы и астму). [c.185]

Зависимость свойств полиуретанов от их строения приводит Сондерс в своем обзоре . Зависимость между структурой и физическими свойствами у полиуретанов различной степени сшивки, полученных из простых и сложных полиэфиров и диизоцианатов, исследовали Танака и сотр. [c.434]

Кроме того, мы опустили ряд работ, в которых хотя и приведены свойства полиуретанов, но почти не затрагивается вопрос о связи их со строением полимеров. Такие работы подробно рассмотрены во втором томе настоящей серии. [c.326]

Различные материалы на основе полиуретанов, особенно пенопласты и эластомеры, приобретают все большее значение в промышленности. Строение и состав уретановых полимеров чрезвычайно разнообразны. Наряду с уретановыми группами они содержат мочевинные, ароматические, простые эфирные и сложноэфирные группы, причем часто уретановых групп даже меньше, чем других функциональных групп. Кроме того, полиуретаны сильно различаются по характеру мономеров, входящих в их состав. Следствием такого разнообразия строения и состава полиуретанов является то, что они обладают широким диапазоном свойств. Этим же обусловлен интерес к изучению связи между их структурой и свойствами. [c.325]

Полиуретаны, обладают широким спектром физико-химических и механических свойств, что в значительной мере связано с большим разнообразием их химического строения и состава [1]. Однако среди полиуретанов (ПУ) известно очень мало представителей, характеризующихся высокой термостабильностью [1, 9, 33]. Это связано с тем, что полиуретановая группировка легко распадается при температурах выше 470 К. [c.60]

VII. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ [c.180]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИИЗОЦИАНАТОВ И СШИВАЮЩИХ АГЕНТОВ НА СВОЙСТВА ПОЛИУРЕТАНОВ [c.77]

Полиуретаны могут быть получены с самыми разнообразными свойствами, так как каждый из исходных компонентов оказывает существенное влияние на свойства эластомеров [1]. В настоящей работе рассматривается влияние строения ароматических диизоцианатов и сшивающих агентов на динамические механические свойства полиуретанов и их гидролитическую стабильность. [c.77]

Предлагаемая работа является частью исследования по изучению МВР и функциональности олигомер -ных диолов и их связи со свойствами и строением полиуретанов, полученных на их основе. [c.89]

Связь между строением и свойствами полиуретановых эластомеров. Вообще специфической структурной особенностью полимера, сообщающей ему каучукоподобные свойства, является наличие длинных цепей. Обычно эти цепные молекулы свернуты, но, изменяя их конформацию, можно создавать большие деформации. Однако система должна обладать, во-первых, достаточной внутренней подвижностью, чтобы сделать возможным подобные перегруппировки, и, во-вторых, редко расположенными узлами сетки, чтобы происходила в основном эластическая деформация, а не пластическое течение [53]. Было высказано предположение [54], что в материале с высоким сопротивлением раздиру поперечные связи должны быть расположены регулярно и разделены полимерными блоками с молекулярным весом 20000— 30 000. Такая структура легко реализуется в полиуретанах на основе линейных полиэфиров, где сшивание вначале происходит только по концам исходных блоков. Места узлов сетки в полимере на основе разветвленного полиэфира, наоборот, расположены слишком близко друг к другу, что приводит к менее желательным свойствам продукта. [c.116]

Полимочевины — белые твердые кристаллические или аморфные продукты, почти нерастворимые в органических растворителях. Температура плавления — более 200°С, а ряд ароматических полимочевин— выше ЗОО С. Свойства полимочевины находятся в такой же зависимости от их химического строения, как и у полиуретанов. Так, алифатические полимочевины, содерн<ащие четное число ме- [c.227]

Как уже указывалось в главе 10, при взаимодействии изоцианатов с полифункциональными соединениями (полиэфирами) образуются полиуретаны — полимеры линейного строения. Атомы водорода, стоящие у атомов азота уретановых групп, способны реагировать с больщинством изоцианатов и образовывать полиуретаны с разветвленной цепью. На этих свойствах полиуретанов основано применение их в качестве клеев для крепления к металлам резин и других материалов. [c.276]

Сопоставление данных, приведенных в табл. 5.2 и 5.3, показывает, что пленки ПЭАУ, полученные из исходных растворов, практически не различаются по своим деформационно-прочностным свойствам. При добавлении к раствору в ДМФА метилэтилкетона или бутил-ацетата в случае ПЭАУ-1 прочностные характеристики остаются неизменными, в случае ПЭАУ-2 прочность возрастает в два раза. Увеличение прочности сопровождается перегибом на деформационной кривой при относительном удлинении 200% (рис. 5.11). Начальные участки кривых зависимости Стр—е как для исходных пленок ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2, так и для пленок, полученных из смеси растворителей, имеют одинаковый характер и близкие параметры. С другой стороны, условно-равновесный модуль в случае ПЭАУ-2 уменьшается при добавлении МЭК и БАЦ, причем изменение сх. коррелирует антибатно с разрывной нагрузкой при тех же концентрациях добавок. Уменьшение E o у ПЭАУ-2, линейного по своему строению, так же, как и ПЭАУ-1, но обладающего свойствами пространственно-сшитого эластомера (высокая прочность, ограниченное набухание), благодаря присутствию в его макромолекулах большого числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, предположительно можно связать с характером структурных превращений в растворе ПЭАУ-2 при добавлении к нему МЭК и БАЦ и соответственно с изменением надмолекулярной структуры пленок. Действительно, поскольку функциональность макромолекул ПЭАУ-2 не изменяется при добавлении МЭК или БАЦ, уменьшение числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, может быть следствием изменения их взаимного расположения в результате перестройки надмолекулярной структуры. Вероятно, при добавлении МЭК или БАЦ к раствору ПЭАУ-2 структурные элементы в нем формируются таким образом, что большая часть полярных групп оказывается внутри них, а группы, оставшиеся на поверхности структурных элементов, образуют редкую пространственную сетку, о чем свидетельствует увеличение степени набухания. Уменьшение числа физических поперечных связей между структурными элементами способствует увеличению подвижности молекулярных цепей, следствием чего является ускорение протекания релаксационных процессов (уменьшение параметра К) и увеличение прочности при разрыве. Возрастание прочности при уменьшении числа поперечных связей на первый взгляд противоречит общим представлениям о прямой связи прочности с концентрацией поперечных связей в пространственно-сшитых полимерах. Однако эти противоречия объясняются спецификой вклада в пространственную сетку полиуретанов прочных поперечных и слабых межмолекулярных связей. Показано [61], что уменьшение числа поперечных связей в полиуретанах способствует увеличению гибкости полимерных цепей последние благодаря этому сближаются, что ведет к образованию между ними большего числа межмолекулярных связей, определяющих прочностные свойства полиуретанов. [c.235]

Широкое применение находят пеноматериалы и эластомеры на основе полиуретанов. Путем сшивания можно получить полимеры с регулярной сетчатой структурой, которые по строению близки к идеальному каучукоподобному телу. Механические и эластические свойства таких соединений обусловливаются распределением в по- [c.345]

Несмотря на сказанное, в литературе пока отсутствуют работы, в которых приведены обобщающие сведения о структуре и свойствах наполненных полиуретанов. Цель данной работы — восполнить этот пробел. Свойства наполненных полиуретанов рассмотрены ниже, исходя из химического строения полиуретанов и вида полимерных материалов, к которым следует их отнести. Этот принцип оказался весьма удобным и ранее уже был использован [11]. [c.85]

Один из твердых полиуретанов, выпускаемый под названием эстан (фирма Гудрич ), представляет собой полимерный сложный эфир уретана линейного строения, обладающий свойствами вулканизатов каучука, в частности сравнительно высокой стойкостью к растворителям [214]. Типичные свойства этого материала высокое сопротивление разрыву и раздиранию, стойкость к истиранию, растворителям, маслам и озону. Этот материал найдет широкое применение в покрытиях, в том числе проводов и кабелей, анти-обледенительных устройств самолетов и в производстве тканей с покрытиями. [c.208]

Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100 °С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пенопластов. [c.226]

Привалко В. П. Калориметрическое исследование влияния молекулярного строения и границы раздела с твердой фазой на термодинамические и кинетические свойства полиуретанов. Канд. дис. М., НИФХИ им. Карпова, 1969. [c.244]

В настоящей работе была поставлена задача разработки способов синтеза уретановых термоэластонластов с использованием отечественного сырья, и исследования свойств полученных материалов с целью определения возможных областей их применения. В качестве исходных материалов были выбраны политетрагидрофуран (полифурит) с молекулярной массой 1000 и содержанием гидроксильных групп 3,3—3,6%, МДИ и БД. С целью обеспечения более регулярного строения макромолекул полимера процесс синтеза осуществляли двухстадийным способом [9, с. 36]. Окончательное отверждение полимера проводили при 110—120 °С. Необходимую продолжительность отверждения устанавливали путем измерения температуры текучести полиуретанов термомеханическим способом. Зависимости температуры текучести термоэластонластов от исходного отношения N O ОН представлены на рис. 13. [c.31]

Исследование динамических механических свойств этих полиуретанов показало, что температурное положение минимума кривой эластичности для обоих типов полиуретанов, практически одинаково (рис. 48 и 49). Однако сопоставление температурного хода эластичности по отскоку и динамического модуля показывает, что способность полимеров к кристаллизации при увеличении степени поперечного сшивания для полиуретанов на основе глицерина ослабляется в меньшей степени. Это следует из повышенных значений эластичности в минимуме кривой и более высоких значений динамического модуля. Меньшая склонность к кристаллизации полиуретанов структурированных ТМП связана с наличием в полимерной цепи боковой этильной группы, нарушаюшей регулярность строения цепи. [c.106]

Состав исходных продуктов и строение полиуретанов определяют их свойства и применение. Так, например, Термостабильность полиуретанов, полученных с применением алифатических диизоцианатов (гексаметиленди-изоцианата), выше, чем на основе ароматических — то-луилендиизоцианата [50]. [c.186]

Для иллюстрации зависимости свойств эластомера от молекулярного веса полиэфира был взят полиэтиленадипинат с различным молекулярным весом. В этих экспериментах количество 1,5-нафтилендиизоцианата изменяли таким образом, чтобы проследить изменение свойств полимера в зависимости от молекулярного веса полиэфира, количества уретановых, ароматических и мочевинных групп (табл. 75). Изменение молекулярного веса полиэфира, а также строения полиуретана оказало на начальные свойства эластомера небольшое влияние однако при хранении эластомеры на основе полиэфиров с большим молекулярным весом медленно закристаллизовывались. Эластомеры на основе полиэфиров с молекулярным весом 1385 имели наименьшую склонность к кристаллизации, но обладали сравнительно низкими прочностью на раздир и эластичностью. Поэтому для синтеза полиуретанов лучше применять полиэфиры с молекулярным весом порядка 2000. [c.343]

Оба типа полимеров состоят из чередующихся жестких и мягких сегментов , длину которых можно варьировать для получения полимеров с заданными свойствами. Цепи больщинства сегментированных полиуретанов состоят из некристаллизующихся жестких и мягких сегментов, различающихся температурами стеклования. Вместе с тем жесткие сегменты достаточно регулярного строения с молекулярной массой более 1000 способны кристаллизоваться [283, 364, 408]. Гарелл [364] синтезировал полиуретаны строения I с монодисперсным распределением жестких сегментов различной длины с п от 1 до 4 и методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) измерил их температуры плавления Тт- Он обнаружил, что жесткие сегменты имеют острый эндотермический пик плавления, положение которого смещается в сторону высоких температур с увеличением числа повторяющихся звеньев в сегменте (рис. 5.1). Неожиданно оказалось, что благодаря малой длине сегментов температуры плавления подчиняются уравнению Флори [283] [c.138]

Влияние строения ароматических диизоцианатов и сшивающих агентов на свойства полиуретанов. Д. Ш. Короткина. Б. Н. Пантелеева, Е. А. Сидорович. [c.160]

В процессе исследования связи между строением и адгезионными свойствами полиуретанов было установлено, что хорошие клеящие свойства имеют полимеры, в которых чередуются алифатические и ароматические звенья, например, продукт взаимодействия гидроксилсодержащего эфира на основе себациновой кислоты, гликоля и глицерина с толуилендиизоциана-том. [c.52]

Полиуретан из 1,4-бутандиола и гександиизоцианата (перлон и), формула которого приведена в уравнении (6а), по своему строению является изомером найлона-6 и найлона-66. Несмотря на это, имеются значительные различия в их свойствах например, температура плавления полиуретана 183°, в то время как найлон-6 плавится при 212°, а найлон-66 — при 255° гигроскопичность перлона и значительно ниже, чем полиамидов. [c.45]

В настоящей книге описаны реакции и эксперимен тальные методы, применяемые для инициирования при витой и блок-сополимеризации. Обсуждены также известные к настоящему времени данные о структуре при витых и блок-сополимеров и их физических свойствах Цель этого обзора — показать ученым и инженерам, ра ботающим в области полимеров и интересующимся но выми типами материалов, что молекулярное конструи рование полимеров — синтез макромолекул с известной конфигурацией- и физическими характеристиками — возможно. Хотя для больщинства систем еще не известна точная зависимость между строением и свойствами, но полезность такого подхода иллюстрируется некоторыми изученными привитыми и блок-сополимерами и ясно показана для ряда полимеров, например для блок-сополимеров полиоксиалкиленов, некоторых привитых каучуков и полиуретанов. [c.6]

В зависимости от реакционной способности полиэфиров и изо-циантов реакция образования полиуретанов может осуществляться как при повышенных температурах, так и при низких в среде растворителя или без него. В некоторых случаях для синтеза полиуретанов применяют многоступенчатое взаимодействие исходых гликолей с диизоцианатами. На первой ступени проводят обычно реакцию взаимодействия гликоля с диизоцианатом таким образом, чтобы полученный полиуретан имел на концах молекул свободные гидроксильные группы. Затем полученный полиуретан используют в качестве исходного гликоля, обрабатывая последний диизоцианатом. Таким образом можно получать полиуретаны с различными свойствами. Если на последних стадиях реакции использовать диизоцианаты иного строения, чем на первой, то получаются полиуретаны мозаичного строения. [c.223]

Свойства полиуретанов зависят от строения исходных компонентов. Алифатические диизоцианаты образуют более мягкие и эластичные покрытия по сравнению с ароматическими. Однако покрытия на их основе в отличие от покрытий на основе ароматических диизоцианатов не желтеют на свету и при нагревании. Для регулирования плотности сетчатой структуры покрытия используют полиолы с различной функциональностью при некотором избытке гидроксильных групп. [c.120]

Полиуретаны благодаря большому разнообразию их химического строения представляют весьма обширный класс полимеров, которые по свойствам можно отнести к различным видам полимерных материалов — термопластов, эластомеров, тер-моэластопластов [1—4]. Особенностью структуры полиуретанов является наличие у них плотной сетки физических связей, которая для полиуретанов на основе олигоэфирогликолей (эластомеров и термоэластопластов) легко может перестраиваться в результате термических и механических воздействий [2]. Фактически имеет место своеобразное самоусиление полиуретанов сеткой физических связей, узлами которой являются полярные группы цепи, способные к специфическому взаимодействию. Именно это обстоятельство, по-видимому, создало мнение о том, что нет практической целесообразности в физической модификации (усилении) полиуретанов путем введения в них наполнителей. Отсюда и весьма скудные по сравнению с другими полимерами сведения о свойствах наполненных полиуретанов. Что касается вообще проблемы наполнения полимеров, то к настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал о структуре, физико-химических и физико-механических свойствах наполненных полимеров [5—10]. Определенный вклад в проблему наполненных полимеров вносят и имеющиеся сведения об особенностях структуры и свойств наполненных полиуретанов. Вызвано это тем, что в зависимости от химического строения полиуретаны могут обладать различной гибкостью цепи и отдельные их представители являются удобными моделями для выяснения влияния границы раздела с твердым телом на свойства различных видов полимерных материалов. Вместе с тем полиуретаны, как и другие полимеры, также могут входить в состав гетерогенных полимерных материалов, содержащих твердые компоненты (наполнители, пигменты и т. д.), в связи с чем вопрос исследования свойств наполненных полиуретанов представляет и самостоятельный интерес. [c.84]

Анализ литературных данных [1, 2, 4, 11] по исследованию структуры и свойств полиуретанов на основе низкомолекулярных гликолей свидетельствует о том, что их следует отнести к термопластичным полимерам и в зависимости от химического строения цепи они могут проявлять различную способность к кристаллизации. Это и высококристалличные полимеры (алифатические полиуретаны), и полимеры, не проявляющие способность к кристаллизации (полиуретаны с асимметричными ди-изоцианатными звеньями и т. д.). [c.85]

В заключение следует сказать о новых полимерных системах на основе сшитых полиуретанов, получивших название взаимопроникающих сеток. В этих системах полиуретановая сетка сочетается с полимерной иной природы и химического строения, например полибутадиенстирольной, полиакрилатной и др., и их можно рассматривать как наполненные полимерным наполнителем системы. Сведения о синтезе и свойствах взаимопроникающих сеток изложены в обзоре [44]. [c.101]

Крафчик С. С. Исследование влияния дисперсных наполнителей на свойства линейных полиуретанов различного молекулярного строения. Канд. дис. К., 1972. 140 с. [c.102]