Тетра бутиламмоний физ.-хим

Ясно, что в рядах галогенидов лития и тетра-к-бутиламмония реакционная способность по механизму N2 возрастает в противоположных направлениях. Степень диссоциации галогенидов тетра- -бутиламмония в ацетоновом растворе выше, чем у галогенидов лития. Поэтому из приведенных данных можно заключить, что в действительности по нуклеофильной активности в ацетоне анионы располагаются в ряд С1 >Вг >1 ,. [c.49]

Состав растворителя, мол. % Растворимость йодистого тетра-бутиламмония, вес. /с Состав растворителя, мол. 7о Растворимость йодистого тетра-бутиламмония, вес. 7о [c.1586]

Состав бензольного растворителя, г/л нитрата тетрабутил-аммония Растворимость йодистого тетра-бутиламмония, г/л [c.1639]

РИС. 4-2. Зависимость между наблюдаемой константой образования пикрата тетра- -бутиламмония и диэлектрической проницаемостью растворителя (а) [60] и зависимость между степенью диссоциации и диэлектрической проницаемостью (б), рассчитанная по данным левой части рисунка. [c.82]

Аналогичный прием исследования равновесия реакций использован и в работе [203], но каталитический эффект лиганда исследовали путем добавки к раствору ингибитора полярографического процесса — соли тетра-бутиламмония. Это расширяет выбор каталитических систем для изучения равновесия комплексообразования. [c.140]

Если вместо хлорида калия взять раствор другой соли, например хлорида лития, то область потенциалов горизонтального участка становится несколько шире (около 2,1 в), а если взять раствор хлорида тетра-бутиламмония, то эта область расширяется почти до 2,6 в. Последнее объясняется тем, что реакции разрядов ионов лития, а в особенности иоиов тетрабутиламмония, протекают при больших зарядах поверхности (при более отрицательном потенциале), чем ионов калия. [c.40]

Тетра бутиламмоний бромистый [c.471]

I — раствор НС1 2 — раствор H I, насыщенный капроновой кислотой 3 — раствор НС1 с добавкой 0 г-экв/л катионов тетра-бутиламмоння [c.255]

Ионная пара В+Р- будет растворяться в полярной органической фазе, например в смеси спирта с хлороформом, а ионные формы будут растворяться в воде. Для определения ароматических сульфокислот применяют в качестве противоиона тетра-бутиламмоний, а для анализа хинина—сульфокислоты камфоры. В качестве противоиона обычно используют четвертичные или третичные амины, соли сульфокислот. Наиболее часто применяют тетраметил, тетрабутил, пальметилтриметиламмоний для анализа кислот, сульфированных красителей и третичные амины типа триоктиламина для анализа сульфонатов. Противоионами для анализа оснований являются соли алкил- и арилсульфокислот, перхлораты, пикраты. [c.75]

Растворитель может оказывать очень сильное влияние на константы скорости реакций между ионами и органическими молекулами, будь то нуклеофилы или основания. Например,, при переходе от воды к ацетону константа скорости второго порядка реакции между хлорид-ионом и метилиодидом возрастает приблизительно в 10 раз. Другой пример — рацемизация оптически активного 2-метил-З-фенилпропионитрила под действием метоксид-иона. Скорость этой реакции в диметилсульфоксиде в 10 раз больше, чем в метаноле [8]. Эти эффекты ускорения могут быть отчасти обусловлены влиянием диэлектрической проницаемости среды, однако в основном они определяются специфическим действием растворителя. Как указывалось выше, наибольшие различия замечены между протонными и апротонными растворителями. Переход от протонного растворителя к апротонному может приводить к последствиям двоякого рода с одной стороны, к смещению равновесия между ионными парами и свободными ионами, а с другой — к изменению специфической сольватации ионов, которая обычно является более сильной в среде протонного растворителя. Важнуку роль процесса ассоциации ионов в определении кажущейся нуклеофильности можно проиллюстрировать на примере галогенидов лития и тетра- -бутиламмония. В реакции с -бутил-п-бромбензолсульфонатом в ацетоновом растворе эти соли соотносятся по реакционной способности следующим образом (все соли берутся в концентрации 0,04 моль/л) [c.49]

Наиболее сильное влияние на экстракцию перрената тетра-бутиламмония оказывают перхлорат-, роданид- и иодид-ионы, что обусловлено их сильным конкурирующим действием. Такие элементы, как Mo(VI), W(VI), V(V), Mn(VII), Fe(IH) r(VI), Сн(И), Pt(IV), U(VI) и др., пе мешают экстракции рения даже в присутствии их до 10 мг (60 мг Мо) в пробе. Ниже приведена методика экстракции рения с гидроокисью тетрабутиламдюния [026]. [c.205]

Описан комплекс Au(II) с малеатонитрилдитиолатом и тетра-бутиламмонием, представляюш,ий светло-зеленый кристаллический осадок, устойчивый в отсутствие воздуха. Комплекс обладает парамагнитными свойствами [1506]. [c.44]

Диметил-трет бутилснлиловые эфиры расщепляются смесью уксусной кислоты с водой (2 1) прн 25° илн под действием фторида тетра- -бутиламмония (см. этот том) в ТГФ при 25°. [c.142]

В качестве катализаторов при взаимодействии бутилмагнийбро-МИДа с бензонитрилом были использованы хлораты лития и тетра-бутиламмония о. [c.225]

Такая сравнительно простая картина распределения потенциала в двойном электрическом слое аначительно усложняется, если на адсорбированные частицы, помимо электростатических сил и теплового движения, действуют силы химического взаимодействия с поверхностью электрода. В этом случае суммарный. заряд так называемых специфически адсорбированных частиц может превысить заряд электрода (рис. 16, б), и знак 1)1-потенциала станет противоположен знаку электродного потенциала фа. Тогда распределение потенциала в двойном электрическом слое выразится кривой 2 (рис. 16, в). Характерным иримером рассматриваемого случая может служить двойной электрический слой, образующийся на ртутном электроде в растворах йодистого тетрабутиламмояия ( 4H9)4NJ. Здесь при положительном заряде поверхности имеет место специфическая адсорбция ионов йода, а нри отрицательном — специфическая адсорбция катионов тетра-бутиламмония ( 4H9)4N+. В результате этого происходит резкое изменение потенциала в пределах двойного слоя. [c.81]

Хотя величины дипольных моментов пикрата и бромида тетра-бутиламмония примерно на 3,5 О выше, чем соответствуюш их Н-комплексов, следует иметь в виду, что это может быть связано с уменьшением расстояния между катионом и анионом в (V), за счет образования водородной связи, приводяш,ей к уменьшению междуионного расстояния. С другой стороны, дипольные моменты хлорацетата, бензоата и ацетата тетрабутиламмония выше моментов соответствующих Н-кОхМплексов на 7—8 О. Следовательно, содержание ионных пар типа (V) в таутомерном равновесии (VI. 1) для таких кислот, в отличие от более сильных, сравнительно невелико. Наконец, для слабых кислот сложное равновесие (VI. 1) ограничивается лишь первой стадией и не сопровождается обнаруживаемым возникновением ионных пар. [c.219]

Н2504 с добавкой 0,025 моль л сульфата тетра-бутиламмония. [c.374]

В. В. Лосев [29] обнаружил, что действие сернокислого тетра-бутиламмония на анодную и катодную поляризацию цинка в 0,1 N растворе 2п504 значительно увеличивается при введении в раствор индифферентного электролита (4 N MgS04). [c.113]

Оба указанных положения можно проиллюстрировать на примере реакции нуклеофильного замещения хлора в трифенилметилхлориде в бензоле под действием меченного по хлору хлорида тетра-н-бутиламмония или азида тетра- <-бутиламмония [136]. При концентрации соли ниже 10" М реакция имеет первый порядок по субстрату и нулевой — по соли. Азид тeтpa-7i-бyтил-аммония растворим примерно до концентрации М при приближении к этой концентрации наблюдается электростатический катализ, и наблюдаемый кинетический порядок постепенно возрастает (рис. 38). Поразительно, что скорости реакции при нулевом порядке по соли различны для двух исследо- [c.417]

Р и с. 43. Эффект Випа для раствора болео высокой нонцоптрации. Пикрат тетра-бутиламмония в дифениловом эфире. )=3,53 =50° с=9,73 10 [c.212]

Бонне и др. [26] изучили разделение порфиринкарбоновых кислот на колонке с обращенной фазой (ц-бондапак is, Waters Asso . ) в системах вода — метанол или вода — этанол в присутствии дигидрофосфата тетра- -бутиламмония, выполняющего роль ион-парного реагента. Как видно из рис. 11.2, с помощью этого метода можно легко разделить смесь порфиринов, содержащих от четырех до шести карбоксильных групп, однако ни [c.210]

На основании уравнения (3) можно ожидать, что ассоциация будет тем сильнее, чем меньше размеры ионов. Вайтшонгке и Краус [10] установили, что ассоциация пикрата тетра- -бутиламмония настолько мала, что ее не удается обнаружить с помощью метода, принятого в то время для анализа данных по электропроводности. Кон- ганты равновесия образования ионных пар для пикрата, хлорида и бромида тетраэтиламмония оказались равными 7, 80 и 62 соответственно. [c.285]

В любом растворителе чем больше ионы, тем больше степень диссоциации. Например, константа равновесия образования ионной пары К в нитробензоле равна 80 для хлорида тет-раэтиламмония, 62 для бромида, слишком мала, чтобы определить ее для пикрата тетра-н-бутиламмония, но равна 7 для пикрата тетраэтиламмония [26]. [c.17]

Самоассоциация между ионными парами ведет к образованию агрегатов, например димеров, трпмеров или квадруплетов. Такая ассоциация энергетически выгодна и часто наблюдается в неполярной среде, если растворы не бесконечно разбавлены. Ассоциация становится измеримой уже при таких низких концентрациях, как 0,001 моль/л. Например, криоскопическая степень ассоциации (отношение экспериментально найденной молекулярной массы к формульной) для тиоцианата тетра-н-бутиламмония в бензоле составляет 2,5 при концентрации 0,0013 моля на 1000 г растворителя, увеличивается до 31,9 при 0,281 моля на 1000 г растворителя и снова несколько снижается при более высоких концентрациях (22,7 при 0,753 моля на 1000 г растворителя) [25]. Такая ассоциация ионных пар оказывает очень сильное влияние на экстракцию солей из водной фазы в органическую (разд. 1.3.1). Степень ассоциации зависит от катиона, аниона, растворителя и концентрации. Тримеры одновалентных ионов являются заряженными частицами и проводят электрический ток таким же образом, как и ионные пары, содержащие многовалентные ионы. [c.19]

Брендстрём [46, 112] определил большое число кажущихся констант экстракции между водой и различными растворителями для стандартной четвертичной аммониевой соли — бромида тетра -н-бутиламмония (табл. 1.1). Растворитель, используемый в работе по МФК, должен быть не смешивающимся с водой так как в противном случае будут образовываться сильно гидратированные экранированные ионные пары с низкой реакционной способностью. Чтобы избежать образования водородных связей с анионами ионных пар, растворитель, кроме того, должен быть апротонным. Приведенные в табл. 1.1 данные показывают, что величины констант экстракции очень сильно изменяются. Растворители из последней колонки таблицы в целом не подходят для МФК некоторые из них частично смешиваются с водой, другие слишком активны и могут мешать многим процессам. Однако для рассматриваемой стандартной соли, которая обладает средней липофильностью, все эти растворители являются хорошими или отличными экстрагентами. Родственные по структуре, несколько более полярные соединения (например, гомологи) должны иметь сходную способность к экстрагированию ионных пар. Это позволяет сделать важный вывод если в качестве реагентов в реакциях в условиях МФК, например в алкилировании, используются соединения типа приведенных в последней колонке табл. 1.1, то органический растворитель не требуется, так как экстракция ионных пар в чистую органическую фазу будет вполне удовлетворительной. [c.24]

Под действием оснований некоторые сложные эфиры неорганических кислот можно расщепить до олефинов. В растворах сложные эфиры таких кислот, как серная, сернистая, и некоторых других подвергаются элиминированию по механизмам Е1 или Е2 подобно тозилатам и другим сложным эфирам сульфокислот. Показано, что под действием такого реагента, как бис(тетра-н-бутиламмоний)оксалат (В1иМ+)2(СОО-)2, този-латы в гораздо большей степени подвергаются элиминированию, чем замещению [173] (см. разд. 17.10). При нагревании арилсульфонатов в таких растворителях, как диметилсульфоксид (ДМСО) или ГМФТА, олефины получаются с очень высокими выходами [174]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология