Целлобиоза получение

Целлобиоза. Этот дисахарид был получен в виде октаацетата при расщеплении (ацетолизе) целлюлозы уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой (Скрауп и Кёниг, Франшимон). Свободный сахар хорошо кристаллизуется, легко растворим в воде и очень мало растворим в спирте -Ь34,6°. Он является восстановителем, дает озазон и при кипячении с кислотами или под влиянием энзимов (целлобиаз) разлагается с образованием глюкозы. По своему строению является 4-р-глюкозидоглюкозой (4-р-Л-глюкопиранозил- >-глюкозой) (Хеуорс, Цемплен) [c.450]

Напишите схемы реакций действия метилового спирта (в присутствии катализатора НС1) а ) на мальтозу б) на целлобиозу в) на лактозу. Назовите полученные соединения. [c.71]

Целлобиоза. Строение дисахарида целлобиозы, полученного из целлюлозы, особенно интересно благодаря его родству с этим полисахаридом. В результате гидролиза целлобиозы образуется две молекулы глюкозы она обладает восстанавливающими свойствами, подобно мальтозе, от которой она, однако, значительно отличается своими остальными свойствами. Применение метода метилирования в тех же условиях, что и в случае мальтозы, а также метода Цемплепа доказывает, что связь между обоими остатками глюкозы осуществляется через атом С-4 одного из них (связь 1—4) и что оба цикла являются пиранозпыми. Следовательно, целлобиоза имеет ту же проекционную формулу, что и мальтоза. Однако эти вещества отличаются друг от друга (например, у р-целло-биозы [а] I) = + 14° —> + 35°). [c.279]

Получение целлобиозы (в виде октаацетата) в качестве продукта ацетолиза целлюлозы свидетельствует о наличии -гликозидной связи, которая не расщепляется ферментом мальтазой, гидролизующим а-гликозид-ные связи (например, в мальтозе - предпоследнем продукте гидролиза крахмала), но гидролизуется ферментом эмульсином, обладающим специфическим действием на -гликозидную связь. [c.228]

Последовательность реакций окисления, метилирования и гидролиза дает результат, аналогичный полученному для (+)-мальтозы и (+)-целлобиозы глюкозидная связь образуется с участием ОН-группы при С-4, и оба звена существуют в виде шестичленных пиранозных форм. Поэтому (+)-лактоза представляет собой 4-0-(Р-о-галактопиранозил)-о-глюкопиранозу. [c.970]

К первой группе методов получения олигосахаридов можно отнести также частичный гидролиз высших олигосахаридов или полисахаридов. Как правило, эта реакция используется для установления строения олиго- и полисахаридов, однако в определенных случаях она имеет немаловажное препаративное значение. Так, например, основным способом получения таких дисахаридов, как мелибиоза, целлобиоза и мальтоза, является гидролиз соответствующих олиго- и полисахаридов раффинозы, целлюлозы и крахмала. [c.460]

При неполном гидролизе полисахарида образуется смесь олигосахаридов, которые исследуют так, как это описано при рассмотрении строения биоз (метилирование, гидролиз, окисление полученных триметил-и тетраметилмоноз). Такое исследование, примененное к крахмалу и его разновидностям — амилозе и амилопектину, показало, что они построены по типу мальтозы, т. е. имеют а-глюкозидо-(глюкозидо) -а-глюкозное строепие. Для целлюлозы, которая при полном гидролизе, как и крахмал, образует только глюкозу, этим путем установлено -глюкозидо-(глюкозидо) -р-глюкозное строение. Связь глюкозных остатков в целлюлозе, следовательно, та же, что в продуктах ее неполного гидролиза — целлобиозе и целлотриозе. [c.478]

Важнейшие представители. Глюкоза (виноградный сахар)— самый распространенный моносахарид. В свободном виде она содержится во фруктовых соках, в качестве составной части входит в молекулы дисахаридов (сахароза, лактоза, мальтоза, целлобиоза) и полисахаридов (крахмал, целлюлоза, гликоген, декстрины). Полученная нз природных продуктов глюкоза принадлежит к Д-ряду. В кристаллическом состоянии можно получить оба аномера Л-глю-копиранозы — а- и Р-формы. Оба являются бесцветными кристаллическими веществами с приятным сладким вкусом, оптически активны. В растворе наблюдается мутаротация. Удельное оптическое вра- [c.513]

Далее, при подстановке (144) в (124) и интегрировании полученного выражения в пределах (О, 1) и (О, [Ог]) находим временную зависимость степени конверсии субстрата в промежуточную целлобиозу [c.131]

Здесь надо заметить, что кроме этого ацетата, являющегося /5-ацетатом, образуется еще, как мы уже видели в случае глюкозы, его стерео-изой1ер — а-ацетат — с температурой плавления 196 , который может быть получен ацетилированием целлобиозы уксусным ангидридом и безводным уксуснокислым натрием . [c.371]

На рис. 6.2 приведены теоретические кинетические кривые образования целлобиозы и глюкозы при ферментативном гидролизе целлюлозы в реакторе периодического действия, полученные расчетом на ЭВМ в рамках рассматриваемой модели, а также экспериментальные данные. Как видно из рисунка, теоретические зависимости хорошо согласуются с экспериментальными. [c.175]

Ферментативный гидролиз целлюлозы приводит к целлобиозе. Молекулярный вес целлюлозы изменяется в зависимости от источника ее получения, но обычно он весьма высок, как, например, в случае целлюлозы хлопка, в молекуле которой содержится около 3000 остатков глюкозы. [c.564]

Если участвующий в образовании ацеталя гидроксил принадлежит Другой молекуле сахара, то образуются ди-, три- или в общем случае полисахариды. [[ Вспомните структуру сахарозы (тростникового, свекловичиого сахара) и лактозы (молочного сзчяра). Тростниковый сахар является не восстанавливающим дисахаридом и не дает карбонильных реакций. Почему Познакомьтесь ло учебнику с образованием мальтозы и целлобиозы при осторожном гидролизе крахмала (соответственно — клетчатки), а также с техническим получением глюкозы из крахмала и с осахариванием древесины .] [c.68]

Получение октаацетата а-целлобиозы ацетолизом целлюлозы было открыто Франшимоном и этот процесс был исследован подробно целым рядом ученых i При разработке данной методики особенно ценными оказались наблюдения Фрейденберга и Клейна . [c.400]

В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой с ртутным затвором и хлоркальциевой трубкой, получают суспензию 68 г (0,1 мол.) октаацетата о-целлобиозы с т. пл. 220—222° (стр. 398) в 300 мл абсолютного метилового спирта. Затем прибавляют раствор, полученный внесением 0,25 г (0,01 гр.-ат.) натрия в 50 мл метилового С1шрта, и смесь энергично перемешивают при комнатной температуре в течение одного часа (примечание 1). По мере того как протекает гидролиз, смесь становится все более жидкой, а растворитель слегка окрашивается. По истечении указанного времени кристаллический осадок отсасывают, промывают четыре раза метиловым спиртом порциями по 25 мл и сушат при 40 . Вес неочищенной и почти бесцветной целлобиозы соответствует теоретическому количеству (34 г). С целью очистки ее растворяют в 125 лл горячей воды, к которой прибавлено несколько капель [c.564]

Полученные результаты подтверждают, что взаимодействие целлобиозы с ЫММО приводит к изменению ориентации гидроксильных групп относительно пиранозных циклов. При этом геометрия циклов, а также мостиковой глюкозидной С101С4 связи молекулы целлобиозы практически не изменяется. Изменения эффективных зарядов на атомах, участвующих в образовании межмолекулярных водородных связей, при незначительном изменении суммарного заряда молекулы Ы-метилморфолин-М-оксида в комплексе с целлобиозой, указывают на поляризационную природу водородных связей. [c.375]

Поскольку модельные соединения большей частью мономерные или (в немногих случаях) димерные фенилпропановые производные, по-видимому, полезно ознакомиться с их физическими и химическими свойствами для будущих справок. Однако использование этих простых соединений как модели такого сложного природного полимера, как лигнин, представляет сомнительный интерес. Это равносильно использованию химиком-целлюлозни-ком ангидрида глюкозы или целлобиозы (либо одного из их производных) в качестве модели целлюлозы. Целлобиоза или один из высших целлодекстринов могли бы лучше оправдать себя как модель целлюлозы, чем даже димерное фенилпропановое производное для лигнина. Типы связей между структурными звеньями це 1люлозы (ангидрид глюкозы) и структурные единицы целлюлозы (целлобиоза) известны, тогда как нет вполне достоверной информации, касающейся даже одной связи (а в молекуле лигнина их может быть несколько типов) между полученными до настоящего времени структурными звеньями лигнина. [c.11]

Получение и формула. Взаимодействие 7-(гепта-0-ацетил-р Д-целлобиозил-окси) 4-метилкумарина с метилатом натрия., . [c.234]

Несмотря на все это ученым удалось встроить и экспрессировать в Zymomonas некоторые чужеродные гены. Большинство проведенных экспериментов бьиш направлены на расширение спектра утилизируемых ею субстратов. Так, в Zymomonas были введены гены ферментов, гидролизующих лактозу, крахмал, целлюлозу, ксилозу и целлобиозу. Трансформированные клетки экспрессировали все эти гены, но в большинстве случаев не могли использовать перечисленные выше субстраты в качестве единственного источника углерода. Придать Zymomonas новые ката-болические свойства оказалось весьма непросто, хотя по крайней мере в одном случае удалось использовать этот микроорганизм для получения этанола из отходов, содержащих ксилозу. [c.293]

Прокариотические Р-глюкозидазные гены вьщеляли с помощью трансформации Е. соН банком ДНК-клонов, полученным из продуцирующего данный фермент микроорганизма, и отбора трансформантов, способных расти на минимальной среде с целлобиозой в качестве единственного источника углерода. Клоны, проявляющие Р-глюкозидазную активность, можно также выявлять с помощью среды, содержащей хромогенный субстрат (например, 5-бром-4-хлор-3-индол-Р-В-глюкопиранозид), или цедлобиозного агара Мак-Конки в этих условиях колонии окрашиваются в красный цвет. [c.298]

При действии как кислот, так и щелочей, ацетаты моносахаридов по большей части легко разлагаются на свои компоненты. Однако регенерация. моноз из их уксуснокислых эфиров для препаративных целей -производится почти исключительно омылением щелочами, в качестве которых могут служить гидраты окисей калия натрия и бария раствор аммиака в метиловом спирте жидкий аммиак и метилат натрия Далее будут даны примеры почтп всех методов омыления. Однако уже здесь надо отметить прекрасный метод Цемплена основанный па том, что при смешении раствора ацетата моносахарида в хлороформе с раствором метилата натрия в метиловом спирте сначала выпадает нерастворимое соединение ацетилпроизводного монохасарида с алкилатом натрия, которое при соприкосновении с водой отщепляет все ацетильные группы в виде уксусного эфира. Точное описание метода будет дано при рассмотрении способа получения целлобиозы. [c.304]

Неполный гидролиз целлюлозы, или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислого эфира — октаацетата целлобиозы. Образование целлобиозы, построенной по типу р-гликозида (см. стр. 692), является одним из существенных фактов, свидетельствующих о соединении глюкозных остатков целлюлозы р-гликозиднон связью. Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид—целлотриоза, тетрасахарид— целлотетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены Р-гликозидной связью. Таким образом, целлюлоза, подобно амилозе (см. стр. 707), представляет собой длинную цепь из остатков глюкозы, соединенных связями 1,4, но в отличие от амилозы, имеющей а-1,4 -гликозидные связи, целлюлоза имеет р-1,4 -гликозидные связи, и ее строение можно выразить следующей формулой [c.717]

Для эпимеризации при Са в восстанавливающем звене олигосахаридов и главным образом для получения дисахаридов, на восстанавливающем конце которых находится кетоза, используют реакцию Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Так, щелочная изомер изация целлобиозы приводит к целлобиулозе [c.459]

Справедливость этой формулы подтверждается данными частичного кислотного и ферментативного гидролиза, а также ацетолиза " . Этими методами были получены наборы олигосахаридов (целлобиоза и ее олигомергомологи), состоящих только из р - 1- -4-связанных О-глюко-пираноз. При периодатном окислении целлюлоза поглощает 1 моль окислителя на моносахаридный остаток, причем разрушаются практически все моносахаридные остатки . Точность метода, достигнутая в настоящее время, позволяет утверждать, что другие типы связей в структуре целлюлозы могут встречаться не чаще, чем одна на 1000 остатков глюкозы. Определение молекулярного веса дает различные значения в зависимости от метода получения целлюлозы, так как вытянутые молекулы полисахарида сравнительно легко подвергаются деградации. Принято считать,, что степень полимеризации целлюлозы не ниже 3000 и может достигать 10 ООО, что соответствует молекулярным весам порядка 10 . [c.524]

Реакция идет полностью гетерогенно в случае частичного гидролиза целлюлозы в разбавленных кислотах и приводит к получению так называемой гидроцеллюлозы — продукта с пониженной СП (псп, см. 4.3.3), но с более высокой степенью кристалличности [58]. При классическом ацетолизе под действием уксусного ангидрида в присутствии концентрированной H2SO4 в резз ьтате одновременных реакций гидролиза и ацетилирования образуется октаацетат целлобиозы [10]. [c.219]

Облучение целлюлозы УФ-светом с длинами волн 185 и 253,7 нм показало, что длина волны влияет на механизм деструкции [56, 57]. Более короткие волны вызывают образование альдегидных групп, что указывает на гидролитическое расщепление цепей, а более длинные приводят к появлению пероксидных групп, т. е. вызывают деструкцию с участием кислорода. В растворимых продуктах, полученных при облучении целлюлозы (технической целлюлозы, хлопка, модельных соединений), обнаружили глюкозу, целлобиозу, целлотриозу, а также ксилозу, ксилоолигомеры, арабинозу и З-Р-О-глюкозидо-О-арабинозу [4, 5, 28]. Возможный механизм образования пентоз из глюкозных звеньев целлюлозы изображен на схеме 13.2. [c.279]

Рис. 6.3. Зависимость концентраций глюкозы ( ) и целлобиозы (2) на выходе из колонного реактора от времени. Пунктиром обозначены теоретические кривые, полученные расчетом на ЭВМ в рамках математической модели, точками — экспериментальные данные. Количество целлюлозы в реакторе — 10 г, концентрация — 250 г/л. Количество адсорбированных ферментов — 29 ед./г целлюлозы (по эндоглюканазной активности). Условия гидролиза — 50° С, pH 4,5, скорость потока — 4 мл/ч

В целлобиозе, образующейся, как уже указывалось выше, при гидролизе целлюлозы, оба глюкозных остатка находятся в ниранозной форме и связаны р-глюкозидными связями, причем один остаток P-D-глюкозы связан с гидроксилом в положении 4 второго остатка D-глюкозы. В высших олигосахаридах, полученных при гидролизе целлюлозы, глюкозные остатки связаны аналогично. Следовательно, можно принять, что все глюкозные остатки в макромолекуле целлюлозы связаны между собой в положениях 1,4 р-глюкозидными связями. Это было подтверждено и кинетическим анализом гидролиза, показавшим, [c.289]

Обмен этих глюканов почти не изучен обнаружены лишь ферменты, катализирующие образование и разрыв р-1,3-связей. Препараты субклеточных частиц, полученные из ряда растений, в присутствии соответствующего акцептора катализируют синтез р-1,3-полимера, по-видимому, очень близкого к каллозе, из УДФГ. Глюкоза и ряд глюкозидов, мальтоза, целлобиоза и ламинарибиоза действуют как акцепторы. В процессе этого синтеза происходит обращение конфигурации глюкозы, но акцепторы в полимер не включаются. В растениях найдена также р-глюкозидаза, катализирующая расщепление получающегося полимера. По-видимому, этот фермент подобен ламинариназе водорослей. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология