Прививка на требования при прививке

ТРЕБОВАНИЯ ПРИ ПРИВИВКЕ НА ПОВЕРХНОСТИ [c.416]

Первое требование — низкая растворимость мономера в исходном полимере. Этого можно достигнуть применением растворителей, в которых полимер не набухает. Обычно большинство мономеров — хорошие растворители для своих полимеров и диффузия их в процессе прививки облегчается. Поэтому диффузия может стать лимитирующей стадией реакции, которая иногда ограничивается только поверхностной зоной в результате замедления диффузии. Низкая температура, высокая степень кристалличности, низкая концентрация мономера в растворе и высокая скорость реакции способствуют осуществлению реакции на поверхности. В отдельных случаях чувствительность мономера (и, следовательно, его полимера) к облучению гораздо больше, чем у исходного полимера, и в этих случаях будет происходить прививка на поверхности. При низкой скорости диффузии реакция протекает только на поверхности. [c.416]

При прививке метилметакрилата к поливинилхлориду наблюдается заметное автоускорение, но классическое требование Кцр ос 1 / , однако, все еще сохраняется [35]. При прививке стирола (С = 2) к политетрафторэтилену (рис. ХП-З) и акрилонитрила О = 2,7) к полиэтилену (С = 6) (рис. ХП-2) не происходит автоускорения [20]. [c.423]

В зависимости от требований к свойствам получаемого химически модифицированного волокна и условий процесса прививаемые цепи синтетич. полимера м. б. локализованы на поверхности или распределены по всему объему волокна. Для ряда модифицированных волокон, обладающих масло- и водоотталкивающими, кислотостойкими, бактерицидными и гнилостойкими свойствами (см. Антимикробные волокна), достаточно осуществить прививку на поверхности волокна, в то время как при получении, напр., ионообменных волокон необходимо, чтобы процесс проходил во всем объеме полимера. [c.137]

Обзор, составленный Озеровым и Акутиным, посвящен влиянию структурообразования в процессе переработки на свойства изделий из полимеров он содержит обширный материал экспериментального исследования процессов структурообразования при экструзии и литье, а также данные изучения возможных путей воздействия на эти процессы путем прививки, химической модификации и введения регуляторов структурообразования. В обзоре Литье реактопластов приводятся сведения о последних достижениях в технологии и оборудовании для переработки термореактивных полимеров этим сравнительно новым методом, обсуждаются требования к материалам и экономические аспекты применения этого метода. [c.6]

Метод образования макрорадикалов целлюлозы и, соответственно, синтеза привитых сополимеров, пригодный для практического применения, должен удовлетворять следующим требованиям а) побочная реакция образования гомополимера должна быть полностью исключена или сведена к минимуму б) в процессе прививки не должна происходить интенсивная деструкция целлюлозы или ее производных в) прививка должна по возможности осуществляться из водного раствора, из эмульсии мономера или из газовой фазы г) реагенты должны быть достаточно доступными и дешевыми. Не все предложенные методы удовлетворяют этим требованиям. [c.470]

Химическая модификация природных целлюлозных волокон путем синтеза привитых сополимеров должна проводиться только на волокнах или тканях. В этих случаях образование синтетического гомополимера в процессе прививки крайне нежелательно, так как приводит к значительному увеличению расхода мономера и к усложнению технологии (необходимость экстракции гомополимера органическими растворителями). Поэтому разработка способов синтеза привитых сополимеров целлюлозы методом радикальной полимеризации без образования заметных количеств гомополимера—одно из обязательных условий практического применения этого метода в широких масштабах. Дополнительным требованием является [82] осуществление процесса прививки в отсутствие органических растворителей и в условиях, при которых исключена значительная деструкция целлюлозы или ее производных, неизбежно приводящая к ухудшению механических свойств получаемых материалов. [c.48]

Скорость прививки при использовании таких систем повышается в 2—3 раза. Для резкого снижения возможности образования гомополимера необходимо, чтобы окислитель или оба восстановителя, входящие в состав окислительно-восстановительной системы, были достаточно прочно связаны с целлюлозой (диффузия их в фазу мономера должна быть исключена). Это требование может быть выполнено, например, [c.65]

Нить или жгут должны непрерывно поступать в секцию, в которой проводится процесс прививки, и непрерывно из нее выходить. Так как в большинстве случаев для прививки используют легко летучие мономеры с повышенным давлением паров, повышенной токсичностью и взрывоопасные, необходимо такое аппаратурное оформление процесса, при котором исключалось бы выделение паров мономера в рабочее помещение. Так как давление паров и, соответственно, летучесть мономера значительно повышаются при повышении температуры, то для выполнения этого требования процесс прививки должен проводиться при нормальной или несколько повышенной температуре. [c.138]

Таким образом, влияние воды на процесс модифицирования кремнеземов хлорсиланами до конца еще не изучено. Не исключено, что существует оптимальная концентрация воды, обеспечивающая максимальную скорость прививки хлорсиланов. Экспериментальное определение этой концентрации позволило бы снизить требования к осушке реагентов, применяемых при модифицировании. [c.98]

По мере разработки усовершенствованных методов прививки обращенных фаз практически все фирмы имели возможность использовать их для производства нового поколения сорбентов. Тем не менее не было прекращено производство старых сорбентов. В чем причина этого Причин несколько, но основными являются две наличие - налаженного производства сорбентов по старой технологии и нежелание его прекращать или перестраивать разработанные методы анализа разных смесей и требования потребителей, не желающих менять свои методики анализа. Более консервативные фирмы, имеющие хороший сбыт старых обращенно-фазных сорбентов, продолжают их выпускать, а более прогрессивные наряду с выпуском старых организуют выпуск новых модификаций сорбентов, вводя для них отличительные знаки или цифры. Так, фирма Ватман имеет четыре варианта сорбента октадецилсилан на силикагеле , при этом силикагелевая матрица одна и та же, фирма Уотерс —не менее трех, различающихся методом прививки и силикагелевыми матрицами (два сферической формы и один — неправильной), фирма Фэйс Сепарейшн — два варианта на одной силикагелевой матрице и т.д. [c.93]

К сорбентам для высокоэффективной эксклюзионной хроматографии белков, ферментов и других биологических объектов предъявляются значительно более жесткие требования по инертности поверхности, чем к сорбентам для разделения синтетических полимеров. Кислые силанольные пруппы силикагеля обладают высокой адсорбционной активностью, проявляют слабые ионообменные свойства и способны денатурировать белковые молекулы. Поэтому поверхность жестких сорбентов очень тщательно модифицируют прививкой монослоев нейтральных гидрофильных органических групп. К таким сорбентам относятся ц-бондагель Е и материалы, содержащие глицерильные группы. Поверхность д-бондагеля Е модифицирована алифатически-ми эфирными группами. Колонки с этим сорбентом можно использовать с любыми растворителями от пентана до буферных растворов в области pH от 2 до 8. Они характеризуются высокой разрешающей способностью, но из-за малого рабочего объема (примерно 1,2 мл на колонку) требуется особо точная подача подвижной фазы. [c.108]

Однако, если поставить вопрос в другой форме, а именно какой сорбент теоретически является идеальным для обращенно-фазной хроматографии и каким требованиям должен отвечать соответствующий реальный сорбент — ответить можно более конкретно. Идеальным для обращенно-фазной хроматографии следует считать сорбент, обеспечивающий чисто обращенно-фазное взаимодействие растворенного вещества с его поверхностью, т.е. при полном отсутствии влияния адсорбции, взаимодействия с полярны.ми группами, ионообменных и эксклюзионных процессов. Исходя из этого, приближающийся к идеальному реальный сорбент должен иметь максимально полное покрытие поверхности мономолекулярным слоем привитой фазы, в нем должны отсутствовать доступные для взаимодействия с анализируемыми веществами силанольные и другие полярные группы или группы с ионообменными свойствами, он должен иметь минимальное количество таких групп, которые экранированы и недоступны для подобных взаимодействий (теоретически), и иметь поры, практически исключающие вклад в удерживание анализируемых веществ эксклюзионных процессов. Такой сорбент должен, по имеющимся представлениям, иметь поры размером 10—30 нм (для анализа веществ с молекулярной массой до 800—1000). Перед прививкой поверхность сорбента должна быть полностью гидроксилирована, однако сорбент не должен содержать адсорбированной воды. Прививку следует проводить с использованием монохлорсиланов, например октадецилдиметилхлорсилана, в условиях, обеспечивающих наиболее полное протекание реакции с силанольными группами. После окончания прививки проводят энд кеппинг , т.е. обработку триметилхлорсиланом для окончательного устранения доступных силанольных групп на поверхности сорбента. Наконец, сорбент должен быть полностью отмыт после окончания реакции от всех остатков использовавшихся рактивов и побочных продуктов реакции. [c.93]

К материалу для капиллярных колонок предъявляют дополнительные требования смачиваемость внутренних стенок неподвижной жидкостью и возможность получения капилляров постоянного сечения. Широко используют капилляры из стекла (натрий-кальциевого, боросиликатного) и нержавеющей стали. Стеклянные капилляры получают путем вытягивания трубок с помощью специальных устройств, первое из которых было предложено Дести [100]. Для получения высокой эффективности необходима предварительная обработка поверхности внутренних стенок колонки, которую осуществляют газообразным хлоро-или фтороводородом, схмесью азота и аммиака, растворами солей, а также путем силанизирования [75]. Это обеспечивает лучшую смачиваемость стенок неподвижными фазами. Кроме того, применяют прививку неподвижных фаз к стенкам капилляра. [c.122]

Как и при модификации полимера, требования, предъявляемые к оборудованию, в основном к элементу облучения, при радиационной прививке несложны. Следует иметь в виду, что в случае прививки на поверхность предпочтительнее использовать Р-источ-ники, так как при этом достигается меньшее изменение более глу-боколежащих слоев. Использование Р-источников вместо у-источ-ников связано также, как уже упоминалось выше, и с существенным упрощением в конструкции радиационной установки [c.280]

В большинстве опубликованных работ по привитой полимеризации, индуцируемой излучением, рассматривается влияние различных факторов на свойства материалов, получаемых при облучении различных комбинаций полимер — мономер [А41, В14, В17, С68, С76, Н57]. Основное требование состоит в том, чтобы получить тесный контакт между полимером и мономером. Высокие степени прививки можно легко получить, если полимер набухает в мономере. Это удается с наибольшей эффективностью, когда полимер и мономер имеют близкую химическую природу. Если полимер первоначально не растворяет достаточное для эффективной прививки количество мономера, то можно облучить полимер, выдержанный в мономере или в растворе мономера. В этом случае гомополимеризация мономера становится более существенной, однако при высоких мощностях доз скорость полимеризации в мономерной фазе меньше, чем в полимерной. Это связано с тем, что в мономерной фазе скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в более низкой степени, в то время как в полимерной фазе скорость обрыва уменьшается вследствие эффекта Троммсдорфа и скорость полимеризации соответственно увеличивается [С68]. Во всех случаях гомополимер можно удалить экстракцией растворителем. Другим методом увеличения степени прививки является чередование набухания полимера в мономере и облучения. Во всех этих случаях скорость реакции контролируется скоростью диффузии мономера в полимер. Скорость диффузии в свою очередь зависит от толщины полимера и изменяется в ходе реакции при изменении характера полимера [С76]. Агенты, передающие цепь, способствуют образованию гомополимера [А41]. Кислород ингибирует образование полимера, где бы он ни присутствовал. Он может быть использован для предупреждения образования гомоноли-мера в мономерной фазе или для предотвращения реакции на поверхности полимера, когда прививка протекает медленно [Н57]. [c.115]

Перспективным методом получения бактериостатических пленочных материалов является химическая прививка консервирующих веществ на полимеры аналогично тому, как используют этот метод для получения антимикробных волокон [2, с. 153]. Б настоящее время имеются такие антимикробные волокна, например на основе поливинилового спирта, модифицированного нитрофурановыми препаратами, стрептомицином, колимицином, иодом. Известны антимикробные волокна на основе целлюлозы, модифицированные серебром, медью, К-цетилпиридином, стрептомицином, фенолом и его производными и др. [2, с. 187]. Выбор модифицирующих добавок в случае химической прививки на полимере очень ограничен, так как кроме основного требования — наличия антимикробной активности широкого спектра действия — эти вещества должны иметь активные группы, способные вступать в химические реакции с функциональными группами полимера, на который идет прививка. [c.151]

Прививка к готовому волокну должна производиться по периодической или непрерывной схеме в аппаратах, аналогичных по конструкции машинам, применяемым для крашения волокон. Дополнительным требованием при прививке винильных или диеновых мономеров является необходимость герметизации аппаратуры ввиду высокой летучести, а в ряде случаев и токсичности этих мономеров. При модификации вискозного волокна эта операция может быть осуществлена на свежесформованном волокне непосредственно на прядильной или отделочной машине. [c.162]

Сложнее устранить второе затруднение, возникающее при осуществлении процесса прививки по этой схеме. Подавляющее большинство мономеров, используемых для прививки к целлюлозе, обладает высокой упругостью паров, неприятным запахом и низкой температурой кипения. Поэтому секция проходного аппара-та. в которой производится прививка и в которую непрерьтвнп пп-ступает нить, должна быть тщательно герметизирована, особенно в местах входа и выхода из нее нити. Конструктивное решение этой задачи представляет до настоящего времени существенные затруднения. Это требование отпадает в тех случаях, когда для прививки используют мономеры в виде нелетучих водорастворимых порошков, не обладающих неприятным запахом. Таких мономеров пока известно сравнительно немного. Наибольшее практическое применение получили предложенные советскими исследователями кальциевая соль акриловой кислоты (прививка обеспечивает получение кровеостанавливающих и бактерицидных материалов) ч четвертичная соль метилвинилпиридина (для синтеза ионообмен- [c.400]

В зависимости от свойств, которые должны быть приданы целлюлозным материалам в результате прививки, изменяются требования к месту локализации привитых, цепей в волокне. Например, для повышения устойчивости материалов к трению или для придания им высокой гид-рофрбности, по-видимому, достаточно осуществить прививку на поверхности волокна. Ес ц же необходимо придать волокнам шерстеподобный вид, изменить их накрашиваемость и т. д., то желательно, чтобы прививка к ц люлозе осуществлялась не только на поверхности, но и внутри волокна. [c.76]

Понятно, что выбор модификатора диктуется задачей, которая стоит перед исследователем. В большинстве случаев при синтезе поверхностно-модифицированных материалов стремятся к получению максимально плотных слоев привитых молекул. При этом химические свойства материала определяются химической природой иммобилизованного на поверхности соединения. Однако такой подход используется не всегда встречаются задачи, когда требуется создать на поверхности носителя разреженный слой привитых молекул. Так, катионит на минеральной основе для ионной ВЭЖХ должен иметь очень ограниченную ионообменную емкость, которая достигается низкой плотностью прививки сульфогрупп. Очевидное, казалось бы, требование максимально прочного закрепления привитых молекул на поверхности также не всегда справедливо. Например, иммобилизованные на поверхности носителя лекарственные препараты должны легко элюироваться в ткани под действием биологических жидкостей или ферментов, поэтому связь между молекулой препарата и поверхностью должна быть достаточно лабильной. Из приведенных примеров ясно, что синтетические задачи химии привитых поверхностных соединений исключительно многообразны. Тем не менее, при выборе модификатора следует руководствоваться определенной логикой. [c.68]

За исключением вируса коровьей оспы, ни один полностью нативный (циркулирующий в природе) микроорганизм не служил когда-либо для приготовления используемых на практике вакцин. Однако известны испытания бычьего и обезьяньего ротавирусов в качестве вакцин для детей. Одно время внимание исследователей привлекала иммунизация микобактериями -возбудителями мышиного туберкулеза, как средство противотуберкулезной защиты. На Ближнем и Среднем Востоке, а также в России для создания иммунитета к кожному лейшманиозу делают прививки живой культуры Leishmania tropi a major, выделенной от больного с легким течением болезни. Вполне вероятно, что в будущем будет получена еще одна хорошая гетерологичная (как у Дженнера) вакцина, но при этом возможны серьезные проблемы, связанные с требованием безвредности. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология