Арчибальд

Осаждение дибромбромаата рубидия. Получение особо чистого бромида рубидия путем осаждения дибромбромаата было предложено Э. Арчибальдом [439]. Разработанный им метод сводится к следующему в концентрированный водный раствор технического бромида рубидия добавляют жидкий бром. Затем смесь нагревают до полного растворения брома и охлаждают до 0°С. Осадок отфильтровывают, промывают 20%-ной охлажденной бромистоводородной кислотой и трижды перекристаллизовывают из 20— 30%-ной бромистоводородной кислоты. [c.362]

При определении молекулярной массы по методу седиментационного равновесия знание коэффициента диффузии не является необходимым. В этом случае используют более низкое число оборотов. По сравнению с предыдущим методом, для которого необходимо гравитационное поле до 400 ООО g, здесь достаточно центробежной силы, в 10 — 15 тыс. раз превосходящей земное притяжение. Через несколько часов или через несколько суток процесс седиментации и обратной диффузии достигает состояния равновесия, при котором перемещение частиц отсутствует. Измерив градиент концентрации белка от мениска до дна ячейки, можно вычислить его молекулярную массу. Медленное установление равновесия — недостаток метода. Этого можно избежать при проведении определения по Арчибальду. В этом низкоскоростном методе для расчетов можно использовать градиент концентрации, образующийся в измерительной ячейке у мениска жидкости (до отделения белковой зоны). Метод нулевой концентрации в мениске, предложенный в 1964 г., делает возможным достижение седиментационного равновесия при высокой скорости ротора (высокоскоростной метод), в этом случае белковая зона уже отделена от мениска. Это дает возможность сократить время эксперимента до 2 — 4 ч. [c.361]

Для определения М обычно применяется метод Арчибальда (48, 58, 59], требующий гораздо меньщего времени, чем описанные выще методы, и малых количеств вещества. Исследуется не само равновесие, но приближение к нему. Поток вещества через мениск и дно кюветы равен нулю независим ) от достижения равновесия. Следовательно, [c.153]

Анализ при приближении к седиментационному равновесию метод Арчибальда) измеряет изменение локальной концентрации в полимерном растворе или коллоидной суспензии в течение квазиравнО весия (неустановившегося равновесия) между седиментацией и диффузией под влиянием слабого центробежного поля. [c.122]

Теория валентности сыграла важнейшую роль в развитии теории химии вообще и органической химии в особенности. Исходя из теории валентности, Кекуле предположил, что атом углерода четырехвалентен, и в 1858 г. попытался, опираясь на это предположение, представить строение наиболее простых органических молекул и радикалов В том же 1858 г. шотландский химик Арчибальд Скотт Купер (1831—1892) предложил изображать силы, соединяющие атомы (или связи, как их принято называть), в виде черточек. После того как была построена первая органическая молекула, стало совершенно ясно, почему органические молекулы, как правило, значительно больше и сложнее, чем неорганические. [c.82]

Арчибальд Скотт Купер (1831—1892) — шотландский химик. [c.175]

По существу к 60-м годам были установлены основные положения для создания правильной теории. Вместо прежних эквивалентов начали пользоваться истинными атомными весами было установлено понятие о валентности элементов. Весьма важными для создания новой теории органической химии были работы (1858—1860) шотландского ученого Арчибальда Купера и круп- [c.36]

Для полидисперсных полимеров метод Арчибальда является менее точным, чем анализ седиментационно-диффузного равновесия. [c.123]

В методе Арчибальда, требующем меньших затрат вещества и времени, исследуется не само равновесие, а приближение к нему. Потоки вещества через мениск и дно кюветы нулевые, независимо от достижения равновесия. Из (3.65) и (3.66) следует [c.81]

Весьма удобна баня со льдом и солью, примененная Арчибальдом [4]. Следует использовать мешалки, применяемые для перемешивания несмешивающихся жидкостей [5]. [c.70]

Метод равновесной седиментации имеет существенный недостаток — время, необходимое для достижения равновесия, слишком велико. Арчибальд [9] показал, что молекулярный вес можно рассчитать с достаточной точностью, не дожидаясь наступления равновесия. [c.145]

Приме ч а н и е. В этом разделе приняты обозначения, взятые из работы Арчибальда [9]. Значения г соответствуют значениям х. концентрация молекул п = с- [c.145]

Арчибальд рекомендует другое решение вопроса, которое в настоящее время широко применяется. Для любой точки градиентной кривой, [c.146]

Экстраполяцией нескольких кривых, снятых в разное время с начала опыта, можно найти значения функции (26) у мениска и дна и рассчитать молекулярный вес. Практически Арчибальд рекомендует проводить [c.146]

Другой метод расчета основан на том, что, как показал Арчибальд [c.146]

Метод Арчибальда [12]. В процессе установления равновесия в двух крайних точках кюветы х и а , т. е. там, где не имеет места перенос вещества через соответствующее сечение, действуют граничные условия, которые соответствуют равенству нулю суммарного потока растворенных молекул. Так как поток [c.139]

Общее решение уравнения (104), предложенное Арчибальдом, справедливо только для таких систем, в которых S и D не зависят от концентрации. В действительности такая зависимость существует даже при температуре Флори. Однако при этих условиях [c.62]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Особые химические и физические свойства АнГ были по достоинству оценены уже первыми исследователями этого интересного класса комплексных соединений. Так, сначала Г. Уэллс, а затем Э. Арчибальд предложили применять кристаллизацию дихлориодаатов рубидия и цезия для получения их особо чистых хлоридов . [c.147]

Определение средневесового молекулярного веса методом Арчибальда [c.122]

Особые химические и физические свойства аннонгалогенаатов были по достоинству оценены уже первыми исследователями этого интересного класса комплексных соединений. Так, сначала Г. Уэллс [217], а затем Э. Арчибальд [437] предложили применять кристаллизацию дихлориодаатов рубидия и цезия для получения особо чистых хлоридов. В последующие годы анионгалогенааты стали широко использоваться в лабораторной и технологической практике для глубокой очистки различных солей рубидия и цезия [438]. [c.357]

Вместо воды для высушивания гелей 5102 иногда применяют другие жидкости с более низкой величиной поверхностного натяжения. Берман [297] дегидратировал силикагель из аммиака. Тетер [298] промывал алюмосиликатный гель метанолом и высушивал его в автоклаве. Керби [299] получал порошковидный, тонкодисперсный гель с низкой плотностью посредством обработки осажденного геля кремнезема смешиваемыми с водой жидкостями, такими, как спирты или кетоны, с последующим высушиванием образцов при атмосферном давлении. Арчибальд [300] предложил аналогичный процесс с тем отличием, что гель, смоченный органической жидкостью, нагревался под давлением в области от 7 кг/см до критической точки, после чего жидкость испарялась. Пирс и Кимберлин [301] приготовляли адсорбенты, смешивая гидрогель кремнезема с н-бутанолом и дистиллированной водой до тех пор, пока в азеотропной смеси частицы геля больше не слипались. Частицы геля приготовляли путем суспендирования капелек золя [c.737]

Арчибальд и Мак Интош получили кристаллические галоидные соли некоторых спиртов, однако не всегда однородного состава. [c.114]

Кроме того общеизвестно, что этиловый эфир легко растворяется с разогреванием в концентрированных соляной или серной кислотах,— явление, которое следует отнести за счет образования оксониевых солей. Твердые кристаллические галоидные соли этилового эфира описали Арчибальд и Мак Интош (там же). Гидробромид (С2Н5)20 -г НВг плавится при - 40" , гидроиодид — при —18 . [c.118]

Анизол с бромистым и иодистым водородом при низких температурах образует кристаллы (Арчибальд и Мак Интош, там же) с железистосинеродистой и соляной кислотой — шестигранные пластинки феиетол дает лишь плепки. Паральдсгцо, с железистосинеродистым реактивом выделяет большие ромбические листочки, очень. пегко разлагающиеся. [c.119]

Арчибальд, Мэй и Гринсфельдер изучали каталитический крекшг газойля из нефти. Зан. Тексаса при 550 °С и 630 °С и атмосферном давлении [9]. Сырье подавалось в паровой фазе в стационарный слой алюмосиликатного катализатора. Опыты проводились на различных фракциях катализатора от 1,2—2,4 мм (8—14 меш) до 0,25—0,42 мм (35—48 меш). Авторы сообщают, что для трех самых крупных фракций при 630 °С кажущаяся активность катализатора прямо пропорциональна его внешней поверхности. Это означает, что коэффициент эффективности был мал. Вычислим его значение по результатам опытов нри 630 °С на катализаторе фракции 1,17—2,36 мм. Средний радиус гранулы можно принять равным 8,8м. [c.142]

Брунауэр и соавторы провели аналогичные исследования на СаО и Са(ОН)г [85] и на гидрате силиката кальция тоберморите [86]. При 23 °С соответствующие величины поверхностной энергии составляют 1310, 1180 и 386 эрг/см . Значительно раньше Гаук и Арчибальд [87] нашли, что разность теплот растворения в кислоте грубо- и тонкоизмельченной окиси магния равна 888 кал/моль. Окись получали дегидратацией гидроокиси магния, однако размер частиц в этой работе, к сожалению, не определяли. Позднее Юра и Гарлэнд [88] приготовили подобный образец и нашли, что его удельная поверхность по адсорбции азота (см. разд. XIV-5) составляет 86 м г. Объединив эти два результата, авторы установили, что при комнатной температуре равна 1090 эрг/см . Юра и Гарлэнд измерили также теплоемкость тонко- и крупнодисперсного материалов при различных температурах — вплоть до очень низких. Найденные значения разностей теплоемкости ДСр были затем использованы для расчета изменения поверхностной энергии с температурой. [c.221]

Так, по данным Р. Арчибальда и Б. Гринсфельдера [14], для получения катализаторов дегидроциклизации с высокой активностью требуется применение Y-AljOg. Г. Тейлор [20] в своем вводном слове на I ] 1еждуна-родном конгрессе но катализу говорил но этому поводу Мы можем искусно написать механизм, посредством которого парафиновый углеводород превраш ается в ароматический, но не в состоянии сказать, почему длн успешной циклизации окислы хрома и молибдена должны быть нанесены на 7-глинозем, а не на а-глинозем . [c.91]

Арчибальд [6] и Фудзита [72] решили это уравнение для случая, когда 5 линейно зависит от с. Арчибальд [7] предложил также методы, по которым можно найти средневесовой молекулярный вес, измеряя дс дг до дости- [c.62]

И В уравнении Онзагера — Фуосса исчезает член, содержащий активность. Хотя f зависит от концентрации, это та же самая величина f, которая определяет константу седиментации. Таким образом, полученное Арчибальдом уравнение (105), которое является граничным условием и содержит только отношение5/Д, должно быть справедливо для любой системы при температуре Флори в отличие от общего решения уравнения (104) того же автора. [c.63]

Для обработки экспериментальных данных, полученных по Арчибальду, Тротмен [208] предложил методы расчета, особенно полезные для полидисперсных веществ. [c.63]

Во и Ифантис [224] применили полученное Арчибальдом решение уравнения (104) для расчета распределения концентрации однородных растворенных веществ в зависимости от времени при М = 1000, 2000 и 3000. Эти авторы обсуждают также вопрос о том, как пользоваться их таблицами при других значениях М. К сожалению, они сочли необходимым учесть гидратацию при рассмотрении зависимости S otD. В данном случае это излишне, поскольку рассматривается макроскопическое описание системы (ср. работу Шераги и Манделькерна [178] см. также работы Фудзиты [72] и Назаряна [148]). [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология