Константа рациональная

Надо отметить, что производная йц сИ определяет скорость миграции как ионов металла к поверхности, так и анионов к границе металл — пленка г-экв сек). Выражение в фигурных скобках Вагнер назвал константой рациональной скорости . [c.127]

Картер и Ричардсон [380] сопоставили вычисленные таким образом константы рациональной скорости окисления кобальта с экспериментальными значениями, полученными из параболических графиков при давлении кислорода ро (s) = 1 атм (табл. 10). Как видно нз этих данных, вычисленные значения согласуются с экспериментальными данными в пределах экспериментальной погрешности определения как скорости окисления, та К и коэффициента диффузии. [c.129]

Температура °С Константа рациональной скорости, г-экв О2 см-сек [c.129]

Вычисленные и наблюденные значения констант рациональной скорости окисления, выраженные в эквивалентах см— сек [c.787]

Молекулярно-орбитальная модель для интерпретации влияния заместителей на V. В этом разделе мы рассмотрим молекулярно-орбитальную (МО) модель, позволяющую рационально объяснить влияние заместителей на геминальную константу Она основана на теоретическом результате, согласно которому константа /нн между двумя протонами прямо пропорциональна так называемой взаимной атом-атомной поляризуемости двух 15-орбиталей водорода [c.119]

Сравнения между вычисленными и наблюденными величинами. Табл. 28, предложенная Вагнером, показывает замечательное совпадение между вычисленными и наблюденными значениями константы рациональной скорости Кг- [c.788]

Как И В одномерном случае, передаточные функции стационарного объекта имеют дробно-рациональный вид. Отметим одну характерную особенность передаточных функций объекта, описываемого многомерным функциональным оператором. Передаточная функция стационарного объекта, описываемого одним уравнением вида (3.1.1) с постоянными коэффициентами, представляет собой дробно-рациональное выражение (3.1.35), в числителе которого стоит многочлен порядка т, где т — наивысший порядок дифференцирования в правой части уравнения (3.1.1). В том случае, когда в правую часть (3.1.1) входит только функция u t), а не ее производные, этот многочлен вырождается в константу, и передаточная функция принимает вид (3.1.45). В многомерном случае, когда объект имеет по несколько входных и выходных параметров, все передаточные функции также являются дробно-рациональными. Однако порядок многочлена, стоящего в числителе этих дробно рациональных функций, отличен от нуля даже тогда, когда в уравнения входят только параметры Ui i) и не входят их производные. [c.96]

Константы равновесия Сл" , /( , /Г у ) являются функцией температуры и известны достаточно точно (см.табл.2). Но для расчетов на ЭВМ рационально пользоваться зависимостью f (г). Удовлетворительные результаты дают уравнение [c.24]

Подставив все эти значения в систему уравнений, можно приступить к ее решению и найти константы А, В н С. Такой расчет для единичного опыта производится достаточно быстро обычным алгебраическим путем. При большом же количестве экспериментальных кривых H=f a) расчет более рационально производить с помощью ЭВМ. [c.115]

А][В]/[АБ], не остаются постоянными как в пределах одной изоконцентраты, так и с изменением общей концентрации. При взаимодействии сложных эфиров со спиртами максимум при расчете выхода из предположения образования соединений АВ плохо выражен, а константа не остается постоянной. Это имеет место и в других случаях. Можно предположить, что такое несоответствие максимума выхода рациональному составу и непостоянство констант является следствием образования соединений переменного состава в результате взаимодействия между собой не только мономерных молекул, но и агрегатов молекул. Например, в разбавленных растворах к молекуле ацетона [c.233]

А на — рациональная константа диссоциации кислоты в среде М по Бренстеду. [c.482]

Множество стационарных состояний, соответствующих вектору XI, для каждого вектора С к к образует поверхность в динамическом ортанте. В общем случае эта поверхность, которую мы назовем М, является просто связным дифференцируемым многообразием. Явное уравнение в параметрической форме может быть получено из матрицы ми и функции и Х). Если кинетика мономолекуляр-на, то имеется лишь одна константа сохранения С. В таком случае поверхность М описывается уравнением, С раз умноженным на рациональный полином, образованный константами скорости. Каждый член такого полинома может быть представлен в виде графа [4]. [c.376]

Для расчета рационально воспользоваться константами [c.225]

Система приведенных характеристик позволяет наиболее просто и достаточно точно решать многие задачи, относящиеся к совместному сжиганию топлив. Объясняется это, во-первых, тем, что смесь топлив рационально определять не массовыми долями, а долями по тепловыделению. При этом расчетные характеристики относятся к теплоте сгорания топлива, так же как м приведенные характеристики. Во-вторых, обобщенные константы приведенных характеристик сравнительно мало [c.45]

Образование различных полиморфных модификаций одного и того же лекарственного вещества обычно происходит при замене растворителей, при введении в жидкие или мягкие лекарственные формы различных вспомогательных веществ, при сушке, разумеется, в случае наличия явления полиморфизма у соответствующего лекарственного вещества. Учет и рациональное использование явлений полиморфизма препаратов имеют исключительное значение для фармацевтической и медицинской практики. Дело в том, что различные полиморфные модификации одного и того же препарата характеризуются различными константами стабильности, температуры фазового перехода, растворимости и т. д., что в конечном итоге определяет как сохранность самого препарата, так и его фармакокинетическую активность. [c.15]

В общем случае для повышения скорости химического разложения, растворения и выщелачивания изыскивают способы увеличения константы скорости, движущей силы процесса или поверхности взаимодействия фаз. Затем выбирают наиболее рациональный путь, требующий наименьших производственных затрат. Константу скорости можно увеличить повышением температуры и усилением перемешивания пульпы, применением катализаторов. Движущая сила процесса возрастает при увеличении концентрации растворителя, давления в автоклаве, изменении температуры, отводе продуктов процесса из реакционного объема. Реакционную поверхность увеличивают, повышая интенсивность перемешивания пульпы, крупность измельчения рудного материала. В ряде случаев тонкое измельчение сопровождается механохимической активацией минерального вещества. [c.32]

Рациональный выбор конструкции вискозиметра диктуется различными обстоятельствами, в том числе их серийным производством. Основным, однако, является сама цель измерения— определение реологических констант материала, значение которых не должно, конечно, зависеть от типа или конструкции прибора. Рис. 95. Схема измерения сдвиговой С наибольшей надежностью эго деформации условие выполняется, если иссле- [c.158]

Таким образом, решающее значение для надежного определения емкости монослоя в рассматриваемых примерах играет не энергия адсорбции, а температура. Однако даже в случае низкотемпературной адсорбции низкие значения константы с могут быть связаны с меньшей энергией адсорбции. Для адсорбции аргона при Г = 77 К на силикагелях среднее значение с 21. По (3), д 1,% кДж/моль. В рассмотренном выше аспекте применение аргона как стандартного пара для определения удельных поверхностей менее рационально. [c.88]

Более точные расчеты структуры жидкости и ее термодинамических свойств можно провести с помощью машинной техники расчетов по методу Монте-Карло и методу динамического расчета. Математические же приближения пе всегда оказываются рациональными, если речь идет о формулах, лишенных физической основы. Так, например, при расчете уравнения состояния для аргона оказывается, что критические константы, рассчитанные по теории свободного объема, лучше согласуются с экспериментальными данными, чем рассчитанные с помощью суперпозиционного приближения. Но более богатые сведения о структуре жидкости и более точные количественные расчеты можно извлечь из методов машинной математики. Степень приближения к эксперименту расчетов определяется в основном возможностями машин, а эти возможности непрерывно растут. [c.332]

При расчете системы метанол—этанол по данным Удовенко мы наблюдали, что, хотя максимум на диаграммах выход—состав при всех концентрациях и соответствует рациональному составу, например АВ, константы нестойкости, подсчитанные [А][В] [c.433]

Исследования диаграмм выход—состав показали, что не всегда " максимум на этих диаграммах соответствует простым стехиометрическим соотношениям. Так, при реакции взаимодействия ацетона со спиртом в разбавленных растворах, в которых спирт не ассоциирован, положение максимума соответствует соотношению 1 1, однако при повышении общей концентрации максимум смещается в сторону увеличения содержания спирта (рис. 65,6). В системе метиловый—этиловый спирты максимум на диаграммах выход—состав при всех концентрациях хотя и соответствует рациональному составу, например АВ, константы нестойкости, [c.261]

Если В — целевой продукт, то существование реакции расщепления, приводящей к образованию С, ставит перед необходимостью выбора реактора вытеснения. Кроме того, если побочная параллельная реакция образования D имррт более высокий порядок по сравнению с реакцией образования полезного продукта В, то в этом случае более рационально проводить процесс в реакторе смещения. Таким образом, наличие этих двух обстоятельств не позволяет прийти к однозначному выводу. Каждый из рассмотренных реакторов может обладать большим выходом в зависимости от соотнощения между константами скоростей этих трех реакций. [c.133]

Естественно, что в практически встречающихся задачах аналитическое решенне построить, как правило, не удается, и, следовательно, изложенная выше методика, на первый взгляд, неприменима. Было, однако, установлеио, что удовлетворительные (с точки зрения практики) результаты дает методика аппроксимации решения (напряжений, деформаций и перемещений) в наиболее интересных точках с помощью оннсапных выше зависимостей от упругих констант (степеиных функций и рациональных дробей), для которых переход от пространства изображений к пространству оригиналов сводится к вычислению интегралов ио времени. Фактически поступают следующим образом задают вполне определенную форму зависимости решения от параметра (0 например, в случае, когда на всей поверхности тела заданы перемещения, полагают [c.118]

На базе молекулярно-кинетических представлений выполнен расчет свободной энергии кристалла. Исследованы уравнения равновесия, определяюище атомный и спиновый порядки в зависимости от температуры, состава кристалла, энергетических констант, а также взаимную зависимость спинового и атомного упорядочений. Оценены критические температуры атомного и спинового упорядочений, установлена их концентрационная зависимость, а также зависимость критической температуры спинового упорядочения от степени дальнего атомного порядка. Последняя оказалась дробно-рациональной функцией с числителем - полиномом четвертой степени и знаменателем - квадратичной функцией по параметру дальнего атомного порядка. [c.142]

Константу равновесия определяют, измеряя концентрации компонентов йрямой или обратной реакции. Кинетика реакций, используемых в химической технологии, имеет большое практическое значение, потому изучёние ее и использование дает возможность осуществить рациональное проектирование технологического процесса, регулировать выход пpoдyкцииJ повышать интенсивность [c.126]

Представляется рациональным научйтьсй рассчитывать константы равновесия не только без умножения и деле ния на некоторые концентрации, rio и без того, чтобы иметь написанными выражения констаит завновесйя, как это изложено в примере 1 разд. 8.3. [c.183]

Механизм влияния заместителя на величину з/ в последни годы был исследован теоретически. Продвинутые расчеты на сыщенных и ненасыщенных систем обнаружили широко рас пространенное альтернирование зарядов в полярных молек> лах. (Это противоречит более ранним взглядам, согласи которым предполагалось, что при передаче индуктивного эффеи та по углеродной цепи происходит постепенное затухание за ряда, а не альтернирование.) Таким образом, альтернировани знаков AJ также находит рациональное объяснение. Эти соот ношения были особенно тщательно исследованы на пример моиозамещенных бензолов. Выявленная при этом зависимост констант 2, 3 от электроотрицательности заместителя при С [c.128]

Рациональные константы диссоциации в метакрезоле измерили Бренстед, Дельбанко и Енсен. Из этих данных на основании констант автопроголиза Грифитса мы рассчитали обычные константы диссоциации. [c.540]