Константы комплексообразования

Таблица IV. Константы комплексообразования

Такие константы равновесия называются константами комплексообразования К бр-В табл. 16.1 приведены значения констант комплексообразования для нескольких комплексных ионов. [c.131]

Изучение зависимости функции п от равновесной концентрации лиганда позволяет рассчитать ступенчатые константы комплексообразования. Функция (1У.80) представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплексы, к общей концентрации металла-комплексообразователя. По смыслу п является средним координатным числом. Среднее число лигандов п, приходящееся на каждый ион металла в растворе, можно выразить через концентрации комплексов следующим образом [c.109]

Ранее уже указывались некоторые пути использования УФ-спектроскопии в химии. Дальше более подробно рассматривается применение спектрофотометрии для количественного анализа в химической кинетике и для определения констант ионизации кислот и оснований и констант комплексообразования. [c.24]

Рис. 13.5. График для определения константы комплексообразования.

В работе [26] на основе констант комплексообразования между алифатическими спиртами с прямыми и мостиковыми цепочками и иодом проведена оценка влияния электронных и стерических эффектов на перенос заряда. Значения К возрастают вплоть до Сю, затем остаются почти неизменными между Сю и С14 и уменьшаются выше С]4. Установлена корреляция К с двумя параметрами а - полярная постоянная Тафта и X - показатель молекулярной связанности. В соответствии с двухпараметрическим уравнением имеем log К = -0,34 - 0,78а + [c.21]

Задачи. В этом разделе даны задачи трех типов А, Б, В. Задачи типа А предназначены главным образом для учащихся техникумов и лаборантов заводских лабораторий. Задачи типа Б сложнее, онн рекомендуются для студентов университетов н ииститутов. Наконец, задачи типа В, для решения которых необходимо использовать литературные или справочные данные, рассчитаны на наиболее подготовленных учащихся, желающих специализироваться в области физико-химических методов анализа. В некоторых задачах типа Б и В используют физико-химические методы для определения констант — произведений растворимости, констант комплексообразования и других. [c.7]

Мухина Т. П., Бугаевский А. А. Общий метод вычисления неизвестной константы комплексообразования из измерений растворимости пли равновесной концентрации в сложных системах.— Журн. неорган. химии, 1975, т. 20, вып. 5, с. 1155—1158. [c.36]

Константа комплексообразования (разд. 16.5)-константа равновесия образования комплекса из иона металла и основных частиц, присутствующих в растворе. Она служит мерой устойчивости комплексного иона или тенденции к его образованию. [c.138]

Работа 66. Определение константы комплексообразования в системе стирол — малеиновый ангидрид [c.207]

Постоянство значений константы комплексообразования свидетельствует об образовании комплекса 1 1. [c.208]

Показателем электронодонорной способности фосфорильной группы является также величина константы комплексообразования, например, с уранилнитратом. Изучение комплексообразования уранилнитрата с фосфорорганическими соединениями ряда [c.127]

Комплексы Ь-Туг с а- и р-ЦД в обоих случаях являются наиболее устойчивыми. Комплекс а-ЦД/Ь-Туг значительно превосходит по устойчивости остальные комплексы а- и р-ЦД с АК (табл. 4.17). Аномально высокое значение константы комплексообразования а-ЦД с Ь-Туг можно объяснить следующим образом. Длина молекулы Ь-Туг и глубина полости а-ЦД практически одинаковы (-8 А). Поэтому, несмотря на то, что включение фенольного кольца в полость а-ЦД является структурно неблагоприятным фактором, высокую устойчивость комплексу придают взаимодействие концевой ЫНз-группы Ь-Туг с ОН-группами а-ЦД, окружающими один конец макроциклической полости, и образование дополнительных Н-связей между ОН-группами молекул "гостя" и "хозяина" с другого конца полости ЦД. Образование такого устойчивого комплекса, на наш взгляд, является ярким примером молекулярного узнавания между макроциклическим лигандом и АК и может использоваться практически. [c.226]

ПЕЧАТЬ("ВВЕДИТЕ ЗНАЧЕНИЕ LOG КОНСТАНТ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ТИТРУЕМОГО ИОНА С КОМПЛЕКСОНОМ Ш, РК, ",) [c.207]

Следует подчеркнуть, что эффект разрушающе-структури-рующего влияния ионов на ГС должен зависеть от концентрации ионов вторичная гидратация наиболее ярко проявляется при достаточно высоких константах комплексообразования и вдали от изоэлектрической точки, а также на поверхностях, активные группы которых не способны (или обладают слабой способностью) образовывать водородные связи с молекулами воды. Приведенные выше возможные механизмы влияния ионов на ГС необходимо учитывать при рассмотрении устойчивости конкретных дисперсных систем. [c.173]

При не очень больших [Р] уравнение (4.26) достаточно хорошо линеаризуется в координатах (4.20), и, таким образом, с помощью этого уравнения трудно отличить комплексообразование в основном состоянии от влияния нестационарной диффузии (рис. 4,26). Это приводит к тому, что разные авторы одни и те же экспериментальные факты интерпретируют по-разному. Так, например, отклонения зависимости фо/ф от линейной при тушении ароматических углеводородов четыреххлористым углеродом Боуэн и Меткалф интерпретируют только как комплексообразование, а Нойес — только как следствие нестационарной диффузии. Следует отметить, однако, что комплексообразование обычно обнаруживается и другими методами (например, методами УФ- и ЯМР-спектроскопии), но значения констант комплексообразования, получаемые лю- [c.189]

Рассмотрим потенциометрическое титрование раствора А 1 0з раствором КСЫ. При добавлении КСМ вначале потенциал Ag-элeктpo-да изменяется медленно (рис. 99). Вблизи точки эквивалентности, отвечающей образованию нерастворимой соли А СЫ, концентрация ионов серебра резко убывает, что приводит к резкому изменению потенциала. Используя соотношение для произведения растворимости и уравнение Нернста, можно рассчитать потенциал электрода во время титрования и показать, что изменение потенциала в конечной точке будет происходить тем резче, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При дальнейшем прибавлении КСЫ обнаруживается еще один участок резкого изменения потенциала, отвечающий добавлению еще одного эквивалента КСМ. Это изменение потенциала соответствует переходу Ag N в комплексный ион Ag( N) . Изменение потенциала при комплексообразовании зависит от константы комплексообразования и может быть использовано для ее определения, в том числе и в условиях ступенчатого комплексообразования. Таким образом, потенциометрическое титрование позволяет осуществить количественное определение иона, состава комплексного соединения и константы комплексообразования. [c.229]

Значения коэффициентов и констант комплексообразования [c.30]

Форма кривой образования зависит от соотношения последовательных констант комплексообразогания систем. Если константы комплексообразования достаточно различаются по величине, то кри- [c.109]

Константы комплексообразования уранила с некоторыми анионами [c.21]

После построения кривой образования п = / [К] находят ступенчатые /гг или общие константы кo шлeк ooбpaзoвaния Р . Бьеррум предложил метод, который позволяет рассчитать ориентировочно константы комплексообразования. Путем последовательного приближения можно вычислить окончательные значения констант комплексообразования [26]. Для ориентировочного определения констант можно использовать величины, обратные концентрациям лиганда при всех половинных значениях п [1/2, 3/2, 5/2... — 1/2), [c.111]

Исследование ионного состояния циркония в растворах начали проводить Конник и Мак Ви [77]. Соловкин [781 вычислил общие константы комплексообразования и константы гидролиза рассчитано процентное распределение циркония между гидроксокомплексами [79]. В результате расчета показано, что цирконий в одном растворе дает ряд ок-сикатионов, которые образуют соединения различного состава (рис. 62). [c.223]

Это позволяет нам записать образование комплексов как ступенчатое присоединение лигандов, а не как замещение лигандов, поскольку высвобождаемую воду можно исключить из соответствующего выражения закона действующих масс. Дело в том, что в обьпных условиях работы с растворами постоянной НОННОЙ силы активность воды в растворе не меняется. ТЪгда формальную реакцию комплексообразования вьфажают с помощью ступенчатой константы комплексообразования К, и соответствуюшдх общих констант pi или Используя эти константы, следует применять те же понятия активности, которые мы обсуждали в связи с подходом Силлена для среды с постоянной ионной силой, теорией Дебая—Хюккеля для бесконечно разбавленных систем и рассмотрением кислотно-основных равновесий [c.165]

Представляет интерес возможность оценить физиологическую активность различных медицинских препаратов на основе данных по их электроно-донорной способности, определенной по константам комплексообразования с иодом. В работе [27] электроно-донорная способность барбитуратов была охарактеризована на основе констант равновесия образования комплексов с иодом. Установлено, что с ростом электроно-донорной способности барбитуратов сила их наркотического действия увеличивается, а время наступления эффекта уменьшается. Момент наступления снотворного действия барбитуратов линейно зависит от IgK взаимодействия с иодом. Выявлены закономерности влияния заместителей на электроно-донорную способность барбитуратов. Использование гексамидина, противосудорожное действие которого связано с окислением в организме до фенобарбитала, в качестве модельного соединения, не дающего комплекса с иодом, дало возможность предположить место локализации связи в комплекса с барбитуратами, которая осуществляется по СО или СО -группам в положении 2. На этой основе дана интерпретация проявления противосудорожных свойств у фенобарбитала, которых нет у других барбитуратов с более сильными электроно-донорными свойствами. [c.21]

Измеряют относительные квантовые выходы и кинетику затухания флуоресценции. Полученные результаты обрабатывают в соответствии с уравнениями (4.11) —(4.20). Находят то, кц и константу комплексообразования в соответствии с уравнением (4.20),. Используя значение кс, полученное из кинетики флуоресценции, значения Я = 7 А и коэффициенты диффузии /3 = 2-10 см /с (пирен и четыреххлористый углерод) или ) = 1,5-10 см /с (акридиний с диметилнафталином)) по уравнению (4.26) рассчитывают значения (фоАр)нест для тех же концентраций тушителя, что были использованы экспериментально. Найдя истинные значения (фо/ф)А с учетом нестационарных поправок, по уравнению (4.20) находят константу комплексообразования. Сравнивают относительные вклады каждого из трех процессов (динамического тушения, нестационарных эффектов и комплексообразования) в изменение кван тового выхода флуоресценции. [c.223]

В последнее время было описано хроматографическое определение этих констант комплексообразования (Гиль-Ав и Херлинг, 1962 Мус и Вейсс, 1962). В этих случаях измерялись объемы удерживания и соответственно коэффициенты распределения олефинов на колонках с различным содержанием солей серебра. [c.461]

Т. обр. в основе Ф. а. в металловедении лежат окислит.-восстановит. процессы, а в основе Ф. а. руд - ионные равновесия, характеризуемые произведением р-римости и константами комплексообразования, но с учетом особенностей структуры минералогич. агрегатов. [c.57]

Для состава комплекса также имеются различные литературные данные. Согласно Антону [529], алюминий и пирокатехиновый фиолетовый входят в комплекс в соотношении 1 1,5 по данным Танаки и Ямаеси [396], получается комплекс состава 1 2. Фактически образуется несколько комплексов. Опытами Рибы и других [1128] доказано существование монометаллического и биметаллического комплексов. Константа комплексообразования монометаллического комплекса 10 общая константа образования биметаллического комплекса 10 Молярный коэффициент погашения комплекса, по данным различных авторов, составляет 6,8- 10 при 580 нм [396], 2,5—2,9.10 [1128] или 4,31-10 [285а]. [c.114]

Электрические зарады различных комплексов, лигавдов и ионов металла для простоты опущены. В качестве практического примера приведены константы комплексообразования яяи устойчивости для бромидных комплексов таллия(Ш) [c.166]

Для хлорида серебра известны следующие константы комплексообразования. Они относятся к гомогенному раго<жесш .1у состоянию (т. е. А С1 представляет собой м(жмюле19яярное соеданение, которое не следует путать с тве цофазньш [c.212]

Вследствие равновесного характера эти реакции будут влиять друг на друга в соответствии со значениями констант равновесия. При очень высоком значении константы комплексообразования к мономера с кислотой полимеризация может вообще не идти. Для комплекса ИБ-А1Вгз константа к =620 см моль и полимеризация имеет место [194]. Связывание кислоты Льюиса в комплексный анион уменьшает концентрацию ее и замедляет инициирование. При достаточно высокой основности мономер может замещать кислоту Льюиса из сопряженного аниона. Вполне очевидно, что простое изменение концентрации мономера (исходной или в ходе реакции) также влияет на равновесие. Подобные взаимодействия свидетельствуют о важности самых различных факторов в инициировании полимеризации, в частности состава и порядка формирования каталитических систем, природы растворителя, температуры и т.д. [c.71]

ПХ. Для констант комплексообразования иода с бензолом и его метилзамещен-ными производными от моно- до гексаме-тилбензола установлено существование приближенных корреляций -АН (кДж/моль) = t= 7,9 + 1,09N и 1пАГ (л/моль) = -1,94 + 0,4 , где IV - число метильных групп, связанных с бензольным кольцом, что подтверждает аддитивность вклада метильных групп в тс -электронную плотность бензольного кольца. [c.21]