Ацетилен цианиды из его

Через цианиды получены тридециловая кислота, тридецила-мин, фенилаланин, веронал, метиловый спирт и многие другие меченые соединения. Получение метилового спирта явилось основой для синтеза формальдегида и развития алкииольного синтеза. При действии формальдегида—Сна ацетилен получены меченые бутиндиол, бутендиол, фепилпиррол, пропаргиловый спирт и альдегид. Имеется возможность получения глицерина. [c.137]

Интересно отметить, что в случае циангидринного синтеза и конденсации кетонов с а-ацетиленами (см. разд. 4.2.1) ситуация была сходной в первом случае цианид-анион реагировал также по атому углерода-месту с наибольшей нуклеофильной [c.247]

Наряду с процессами карбонизации металлоорганических соединений, или синтезом через цианиды, представляется весьма перспективным развитие цепочки синтезов ключевых соединений через ацетилен—1,2—С . [c.140]

Было показано, что циклооктатетраен образуется внутри октаэдрического комплекса цианида никеля с ацетиленом путем синхронного образования связей. В комплексе фактически уже создана циклическая структура [c.112]

Циклооктатетраен получают [1—4] полимеризацией ацетилена в присутствии катализатора — цианида никеля (примечание 1). Из карбида кальция (примечание 2) и 25 г воды-Нг получают 12—13 г сухого ацетилена-Нг (99 + %), который собирают в охлаждаемой сухим льдом пробирке, содержащей 20— 25 мл пропанона-2-Нб (примечание 3). Полученный раствор быстро выливают в предварительно охлажденный сухим льдом автоклав емкостью 200 мл, добавляют 0,1 г катализатора (примечание 4) и автоклав прикрывают. Слегка нагревают автоклав с таким расчетом, чтобы выделившийся ацетилен-Нг вытеснил заключенный воздух, после чего уже плотно закрывают автоклав и нагревают его в течение 12 час. ири 90° (примечание 5). После [c.212]

Для определения дивинилацетилена воздух просасывают через щелочной раствор цианида ртути, который поглощает ацетилен и моновинилацетилен. [c.322]

Реакция с ацетиленом. Взаимодействие синильной кислоты с ацетиленом было впервые описано в 1930 г. Баумом и Германом , которые, пропуская смесь реагирующих веществ при 400—500 °С над активированным углем, пропитанным цианидом бария, получили акрилонитрил с выходом 10 [c.54]

В пламени вольтовой дуги с угольными электродами в атмосфере Ng, смешанного с Hj, получается до 33%H N. При искровом разряде в смеси N2 с ацетиленом (QHj) или метаном ( HJ также образуется H N — до 19об.%. При накаливании угля в смеси с гидроксидами щелочных и щелочноземельных металлов в присутствии азота получаются цианиды металлов, причем на выход сильно влияет давление. [c.512]

Препаративных методов синтеза М. известно более пятидесяти напр., взаимод. NH3 с O lj, OS или СО, ацетиленом или бензолом на Pt окислением цианида калия К.МПО4 Na lO нагреванием СО в медноаммиачном р-ре под давлением гидролизом РЬ(СМ)г кипящей водой и др. [c.145]

Ацетилен, H N Акрилонитрил Смесь цианидов К и Na на активированном угле (раствором K N и Na N в NH4OH пропитывают уголь, затем прокаливают при 600° С и окисляют воздухом или О2 при 500—900° С) 80—90 ч , мол. соотношение С2Н2 H N = 1,8—2,05, 18 ч. Выход 79%. Окисленный катализатор более активен, чем не подвергшийся окислению [470] [c.85]

Реакции гидрирования с участием к льтцианидной системы — примеры каталитического процесса, при котором металл активирует только водород [реакция (1) в разд. 2]. Скорости реакций (21), (22) [39] и (23) [33, 39] не зависят от концентрации цианид-иона это указывает на то, что олефиновые комплексы кобальта в ходе гидрирования не образуются. Другой пример гидрирования, протекающего по реакции (1),—это гидрирование, катализируемое, производными непереходных металлов н, в частности, литийалюминййгидридом, который катализирует восстановление ацетиленов до гранс-олефинов и сопряженных диенов до моноенов в тетрагидрофуране при 190 °С и давлении 100 атм [40]. Эти и другие сходные реакции, катализируемые гидридами металлов [41], протекают через промежуточное образование металлалкильных производных, которые расщепляются непосредственно водородом. [c.19]

Растворы М12(СМ)б могут быть приготовлены восстановлением М1(СМ) амальгамой [46] или боргидридом натрия [47]. Эти растворы, содержащие N1(1), по-видимому, более активны, чей растворы цианида кобальта (II). Они вызывают гидрирова-ч ние н изомеризацию изолированных двойных связей [47], а также ацетиленов [48], сопряженных диенов [46] и олефинов с двойной связью, сопряженной с другими функциональными группами [49]. Эксперименты с использованием ОаО показывают, что водород, необходимый для гидрирования, берется из воды [49]. В ходе реакции N (1) окисляется обратно до М1(П), и чтобы последний вновь восстановить до низковалентного состояния, необходимо использовать избыток амальгамы или боргидрида. Поскольку скорость процесса возрастает с, увеличением концентрации цианид-иона, предполагается, что реакция ключает образование мономерного комплекса, например М1(СМ)4 , который реагирует с субстратом, давая [М1(СМ)з(субстрат)Р . Вопрос об участии гидридов ник ля остается неясным [49]. [c.20]

Реакцию осуществляют по следующей методике [672] 20 г цианида никеля и 50 г порошкообразного карбида кальция суспендируют в 2 л тетрагидро-фурана и суспензию загружают в 5-литровый автоклав. Затем в автоклав при перемешивании в течение 48—60 час. под давлением 15—20 ат подают ацетилен. После отделения путем фильтрации коричневого осадка при помощи фракционированной перегонки выделяют 320—400 г циклооктатетраена. [c.191]

Ацетилен С2Н2. Поглощают бромной водой, насыщенным водным раствором брома Вг2 концентрированной H2SO4 с 20% SO3 аммиачным раствором хлорида меди(1) U2 I2 20%-ным раствором цианида ртути(П) Hg( N)o [c.221]

Как правило, все эти методы начинают синтез с перевода инертного карбонатного в вещества с более высокой реакционной способностью, могущие служить первичными полупродуктами для определенных типои процессов. На схеме 3 показано несколько направлений такой обработки ВаСОд через карбид бария в ацетилен, через цианиды щелочных металлов в нитрилы, через СОг но Гриньяру в карбоновые кислоты, через СОг и восстановление Ь1АН1 в метанол. [c.418]

Ацетилен реагирует с охлажденными растворами кобальто-цианида калия [113], образуя кристаллический комплекс Ke[ o2( N) 10С2Н2] 4НгО. Его спектр ядерного магнитного резонанса, а также сильная полоса поглощения в инфракрасном спектре в области 1615 см- указывающая на наличие олефиновой двойной связи, приводят к следующей структуре. [c.533]

Выяснено также, что в свойствах комплексов с углеродсодержащими лигандами и чисто неорганических координационных соединений нет резкого различия. Соединения с родственными лигандами — окисью углерода, изонитрилами, ацетилени-дами и цианидами — обнаруживают постепенное изменение свойств и служат переходным мостиком между такими, кажущимися крайними случаями, как [СбНбЬСг и Сг(Н20) +. Изони-трильные комплексы достаточно сходны с комплексами окиси углерода, чтобы быть включенными в настоящую главу. [c.538]

Помехи. Локьер и Хэймс [185], определяя золото в низкотемпературном пламени, обнаружили помехи, создаваемые присутствием железа. В пламени воздух — ацетилен эти помехи исчезают. Исследования, проведенные в лаборатории автора, показали, что присутствие 200 мкг/мл Pt и Pd не влияло на абсорбцию раствора, содержащего 20 мкг/мл золота. В зависимости от того, что содержится в растворе —хлорид или цианид золота — может наблюдаться небольшая разница в наклоне градуировочных графиков (- 20%). В любом случае для получения точных результатов необходимо выбирать одинаковый растворитель для исследуемого и эталонного растворов. [c.82]

Реакцию можно проводить либо в паровой фазе при температуре 400—500 °С над катализатором, содержащим цианид металла, либо в жидкой фазе — водном растворе с pH 1—3, содержащем каталитическую систему СигСЬ—НС1. Парофазный процесс дает плохие выходы акрилонитрила, тогда как в жидкофазной реакции выход по ацетилёну достигает 80%. Ацетилен и синильную кислоту (мольное соотношение 6 1 —10 1) барбо-тируют через водный раствор катализатора при температуре 70°С и давлении, близком к атмосферному. Реакционные газы промывают в противотоке водой, получая акрилонитрил в виде 3%-ного водного раствора. Этот раствор подвергают перегонке с водяным паром. Дистиллят после его охлаждения разделяется на два слоя. Акрилонитрил-сырец очищают ректификацией, а нижний водный слой возвращают на орошение в отпарную колонну. [c.206]

Реакции ортоэфиров с ацетиленом и монозамещенными ацетиленами в присутствии солей цинка в качестве катализатора ведут к ацеталям ацетиленовых альдегидов схема (360) [310] аналогичная реакция с цианидом водорода, также катализируемая солями цинка, дает ацетали а-цианоальдегидов схема (361) [311]. [c.372]

Нитрогеназная система восстанавливает не только молекулярный азот (N=N), но и ацетилен (НС=СН), азид, закись азота, цианид, нитриты, изонитрилы и протоны. На восстановлении ацетилена основан наиболее простой метод, позволяющий выявить нитрогеназу. Ацетилен восстанавливается только до этилена, который легко поддается количественному определению с помощью газовой хроматографии. Все до сих пор исследованные азотфиксирующие. микроорганизмы и симбиотические системы способны восстанавливать ацетилен. j [c.401]

К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бисарома-тические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Ре(С0)5, N ( 0)4, [00(00)4)2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СЫ)в1 , [Ре(СЫ)б] - и т. д. [c.331]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Си+, С1- и Н3О+, рсгНг И рнсн — парциальные давления ацетилена и синильной кислоты над раствором в реакторе идеального смешения. Значение тп по предварительным данным равно 2,5—3,5. Лимитирующая стадия процесса — превращение л-комплекса многоядерного цианида меди с ацетиленом в 0-металлоорганическое соединение, протолиз которого идет быстро [c.147]

По схеме (8.63-1) были получены многочисленные замещенные карбонилы металлов, в которых X является п- или л-донором, например, алифатические или ароматические амины, а.миды, нитрилы, цианиды, фосфнны, спирты, кетоны, эфиры, двуокись серы (п-доноры) или MOHO-, ди- и триолефнны, ароматические соединения, ацетилен (л-доноры). [c.226]

С уменьшением концентрации H N равновесие смещается влево и степень протекания полимеризации ацетилена возрастает (катализатор — ацетиленидный комплекс). При увеличении концентрации синильной кислоты равновесие сдвигается в сторону образования цианидных комплексов например [ u( N)o] , [Си(СЫ)з1 и [ u( N)4] . Эти комплексы не активируют ацетилен, а разлагаются в кислой среде (pH катализаторного раствора равен 1) с выделением нерастворимого цианида меди [c.56]

Как указывалось выше, реакцию синильной кислоты с ацетиленом можно проводить и в газовой фазе. В качестве катализаторовг кроме цианида бария используют окись цинка и трехфтористый бор , нанесенные на окись алюминия. Процесс осуществляют при температуре около 400 "С, в случае трехфтористого бора — под давлением. При гидроцианировании ацетилена в газовой фазе наряду с акрилонитрилом в продуктах реакции найдены динитрил янтарной кислоты, пропионитрил, бензонитрил и нафталин . Если газофазную реакцию проводить при значительно более высокой температуре (770—975 X), то наряду с акрилонитрилом образуются нитрил пропиоловой кислоты, ацетонитрил и дициан. Селективность реакции (по отношению к нитрилу пропиоловой кислоты) увеличивается с температурой и разбавлением реагентов инертным газом (например, Аг) . При 900—975 С основным продуктом реакции является нитрил пропиоловой кислоты. Поскольку пиролиз акрилонитрила при 770—935 С дает низкий выход нитрила пропиоловой кислоты, можно предположить, что последний образуется не через акрилонитрил, а по радикальному механизму, посредством простой мета-лепсии [c.57]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен цианиды из его: [c.213] [c.42] [c.754] [c.271] [c.246] [c.64] [c.183] [c.435] [c.435] [c.53] [c.605] [c.1420] [c.21] [c.472] [c.472] [c.167] [c.18] [c.205] [c.35] [c.296] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология