Высшие гликоли

Как известно, окись этилена не может быть получена при отщеплении воды от молекулы этиленгликоля основным продуктом реакции является при этом диоксан. В ряде случаев высшие гликоли ведут себя подобно этиленгликолю и превращаются в альдегиды, кетоны или производные диоксана. Однако иногда высшие гликоли при дегидратации образуют а-окиси . [c.151]

Метод применяется для синтеза высших гликолей гидролизом полученных эпоксидов. [c.169]

Гидратация окиСи этилена ведется в присутствии катализатора при температуре 120—190° и давлении до Ю ат.. Чем больше соотношение взятых для реакции коды и окиси этилена, тем больше выход этиленгликоля и тем меньше образуется высших гликолей. Гидратация проводится в периодических и в непрерывно действующих автоклавах. [c.149]

Гидролиз можно проводить также таким образом, что в основном будут получаться высшие гликоли. [c.151]

Известны и другие методы получения диэтиленгликоля [34] гидролиз диацетата диэтиленгликоля при его нагревании в метанольном растворе хлористоводородной кислоты, синтез из этиленгликоля при его нагревании в токе двуокиси углерода или в присутствии щелочи, получение диэтиленгликоля при нагревании слабокислых водных растворов (pH 5—7) высших гликолей до 200— 300 °С [c.133]

Смесь дикарбоновых кислот С 5—С получена в результате окис-I ления высших гликолей, выделенных из фракции сырых высших спиртов, выкипающей при 155—225 °С, 57%-ной азотной кислотой при температуре 95—105 °С в течение 12—20 ч [176]. [c.103]

Моноэфиры гликоля могут быть получены этим способом при атмосферном давлении в присутствии катализаторов (серная кислота) или при повышенном давлении и высокой температуре без катализатора. Для увеличения выхода моноэфиров и подавления реакций образования эфиров высших гликолей процесс следует вести при большом избытке спирта (в несколько раз больше, чем окиси этилена). [c.246]

Посредством теломеризации получают тетрахлоралканы, а на их основе высшие гликоли и двухосновные кислоты, диамины и другие соединения, применяемые для процессов органического синтеза. [c.47]

Посредством теломеризации получают тетрахлоралканы, а на их основе — высшие гликоли и двухосновные кислоты, диамины и другие соединения, применяемые для процессов органического синтеза. Обычные методы получения этих соединений гораздо сложнее включают несколько стадий и характеризуются использованием более дефицитного растительного и животного сырья. [c.55]

У высших гликолей с более длинной углеродной цепью возможна изомерия, основанная на различном взаимном расположении гидроксильных групп. Для обозначения этого расположения часто применяют буквы греческого алфавита. Наличие двух групп при двух смежных углеродных атомах обозначают буквой а-, наличие двух групп при двух углеродных атомах, разделенных лишь одним углеродным атомом, — буквой Р- и т. д. Поэтому различают а-гликоли, -гликоли, - -гликоли, Ъ-гликоли и т. д. [c.162]

Ступенчатая полимеризация диизоцианатов с высшими гликолям и [c.12]

По мнению автора, в опытах, выполнявшихся примерно при 100 °С, размыкание эпоксидного кольца и присоединение воды могло идти как некаталитический процесс, а пермутит 5 катализировал последующие реакции с образованием высших гликолей, на долю которых приходилось 47% от общей суммы веществ в катализате. Из числа реакций, катализируемых сильноосновными анионитами, следует отметить раскрытие лактонных колец углеводов . [c.113]

Гораздо более ощутимо влияние мольного отношения компонентов в необратимом процессе гидратации окиси этилена на сульфополистирольном катионите . При проведении реакции на проточной установке отмечено резкое возрастание степени превращения с увеличением мольного отношения вода окись этилена и с уменьшением скорости потока. Выход этиленгли-коля практически не зависит от скорости потока, но возрастает по мере разбавления окиси этилена водой, так как при этом создаются менее благоприятные условия для образования высших гликолей . Аналогичные выводы можно сделать и на основании другой работы , также посвященной жидкофазной гидратации окиси этилена. Однако в парофазном процессе выход моно- и полигликолей не зависит от мольного отношения эпоксид вода, если реакция идет ниже давления насыщения реагентов [c.116]

Процесс гидратации проводят в жидкой фазе в присутствии катализаторов (небольшое количество фосфорной кислоты) при 50—100°С и атмосферном давлении или без катализатора под давлением. При атмосферном давлении обычно получают этиленгликоль путем обработки раствором кислоты контактных газов процесса прямого окисления этилена. Полученный разбавленный раствор этиленгликоля нейтрализуют, отгоняют воду и затем дистилляцией удаляют остатки воды и высшие гликоли. [c.401]

ПОЛУЧЕНИЕ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ОКИСЛЕНИЕМ ВЫСШИХ ГЛИКОЛЕЙ [c.75]

Целью настоящей работы являлось выяснение возможности получения дикарбоновых кислот окислением высших гликолей, которые в значительных количествах образуются при окислении высших парафиновых углеводородов до спиртов [4], [c.75]

Для окисления были взяты высшие гликоли, выделенные из фракции сырых высших спиртов, выкипающей при температуре 155—225 °С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. и характеризовавшейся следующими показателями (в мг КОН/г) гидроксильным числом 216,4, карбонильным 19,6, эфирным 3,2 и кислотным 0. [c.75]

В качестве элюентов применяли тщательно высушенные петролейный эфир (40—60 °С) и бензол, а для вытеснения гликолей — ацетон. Элюент отгоняли на водяной бане в токе азота, выделенные высшие гликоля разгоняли в вакууме. Основная масса продукта перегонялась при 165—215 °С (1 мм рт. ст.). Выделенная фракция характеризовалась следующими показателями (в мг КОН/г) гидроксильное число 338, карбонильное 33,2, эфирное 4,7 и кислотное О, [c.75]

Установка для окисления высших гликолей [c.75]

Низшие гликоли представляют собой вязкие бесцветные жидкости, высшие гликоли — кристаллические вещества. Многие из них, например этиленгликоль СН2ОНСН2ОН, обладают сладким вкусо.м. Она мало ядовиты для животных и не оказывают опьяняющего действия, но у людей прием больших количеств гликолей вызывает вредные последствия. Гликоли легко раствори.мы в воде и этим отличаются от высших одноатомных спиртов. Вообще увеличение числа гидроксильных [c.301]

Полиметилендибромиды, получаемые нагреванием высших гликолей с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте при температуре несколько выше 100° под давлением, гладко превращаются в соответствующие нитрилы даже при числе атомов углерода, равном 25. Для получения этих нитрилов необходимо пользоваться цианистым калием высокой степени чистоты [c.40]

Кубовый остаток, содержащий диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и высшие гликоли, направляется в третью колонну, которая работает также под вакуумом 12 мм рт. ст. с приблизительно тем же флегмовым числом н температурой в нижней части 195—198°. [c.151]

Конденсацией этиленгликоля (или высших гликолей) с окисью этилена [c.152]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

По второй схеме (см. гл. II, рис. 28, стр. 85) дистиллят первой колонны 18 1, содержаш ий смесь ди- и триэтиленгликоля возвра-ш ают в сборник концентрированного глихсоля-сырца, а кубовые остатки направляют в выпарной аппарат 17-11 для отгонки триэтиленгликоля от тяжелокипяш их продуктов. Пары из этого аппарата поступают во вторую колонну 18-11, дистиллят которой является товарным триэтиленгликолем, а кубовые остатки — смесь тетраэтиленгликоля и высших гликолей, используемой как иягчи-тель. [c.162]

В распределительной хроматографии слой импрегнируют неподвижной фазой, а элюируют не смешивающейся с ней подвижной фазой. Неподвижная фаза может быть как полярной, так и неполярной. В качестве полярной неподвижной фазы при импрег-нировании используют высшие гликоли, диметилформамид, формамид и др. Пластинку со слоем носителя импрегнируют раствором неподвижной фазы в низкокипящем растворителе, играющем роль разбавителя. После импрегнирования растворитель испаряют с поверхности пластинки. [c.108]

Высшие гликоли относителыно мало интересны и вследствие этого не будут здесь рассматриваться детально. Своими общими химическими свойствами они близко напоминают этилен- и пропиленгликоли. При отщеплении дады эти гли- [c.576]

Низшие гликоли — вязкие жидкости, обладающие сладким вкусом (от греч. X) vy.v — глюкис — сладкий) и не имеющие запаха высшие гликоли — кристаллические вещества. Температура кипения гликолей выше, чем спиртов, например этиленгликоль кипит при 197,2 "С, а этиловый спирт — при 78,3 С. Плотность гликолей выше плотности спиртов их растворимость в воде весьма значительна. [c.137]

Этим способом моноэфиры гликоля могут быть получены при атмосферном давлении в присутствии катализаторов (серная кислота и др.) или без применения катализаторов, но при повышенном давлении и более высокой температуре. Для получения хороших выходов моноэфиров следует брать спирта в несколько раз больше, чем окиси этилена, чтобы предотвратить об-ражвание эфиров высших гликолей. [c.213]

Восстановлением зтнх высших двухосновных кислот Ружичка получал высшие гликоли, которые с помощью тех же реакций можно было превратить в двухосновные кислоты с еще большим числом атомов углерода. Таким образом он приготовил ряд двухосновных кислот от С1,Нго04 до СозНддО и сухой перегонкой ториевых солей в вакууме превратил их в циклические кетоны (табл. 7), из которых высший имел следующее строение [c.86]

Восстановлением этих высших двухосновных кислот Ружичка получал высшие гликоли, которые с помощью тех же реакций можно было превратить в двухосновные кислоты с еще большим числом атомов у1 лерода. Таким образом он приготовил ряд двухосновных кислот от до g5H, g04 и сухой перегонкой ториевых солей [c.86]

Новый процесс гидратации окиси этилена под давлением двуокиси углерода в мопо-, дй-, три- и нолигликоли позволяет регулировать соотношение выходов моногликолей и высших гликолей. В качестве катализаторов используются галогениды щелочного металла или тетраалкилам-мония и углекислой соли щелочных металлов. [c.181]

Однако, если высшие гликоли путем отш,еиления воды более или менее легко удается перевести в эпоксидные соединения по указанной выше схеме, то для этиленгликоля гакой перевод невозможен. Хотя при обработке водоотнимающими средствами вода и отщепляется, ко получается не окись этилена, а ацетяль-дегид. Это можно представить следующей реакцией [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология