Крекинг ароматических углеводородо

Кроме того, в процессе превращения ароматических углеводородов существенную роль играют реакции перераспределения водорода и конденсации. При крекинге ароматических углеводородов кокса образуется значительно больше, чем при крекинге парафиновых или нафтеновых углеводородов. [c.48]

Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета -распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. Попутно заметим, что термический крекинг ароматических углеводородов весьма сходен энергетически с крекингом некоторых алифатических углеводородов, если бензил рассматривается как энергетический аналог аллило-вого радикала в следующей структуре (используются данные из [39]). [c.131]

При крекинге ароматических углеводородов цеолиты оказались менее активными, чем аморфные алюмосиликатные катализаторы [22]. После замещения Ка+ на Са +, декатионирования и увеличения отношения кремнезема к глинозему крекирующая активность цеолитов типа X и V существенно возрастает [23, 24]. Показано [23, 24], что на цеолите СаХ кумола адсорбируется в [c.18]

Изменение активности цеолитсодержащего катализатора в течение одного цикла сильно зависит от природы крекируемого сырья (рис. 46). Было показано [143], что характер изменения активности цеолитсодержащего катализатора во времени одинаков, и экспериментальные данные для всех видов сырья хорошо описываются уравнением k = Kut . Значения п приведены на рис. 47. При переработке неароматических углеводородов, выделенных из газойля, активность катализатора снижается медленно. Наиболее быстро она снижается при крекинге ароматических углеводородов. Это объясняется тем, что в последнем случае кокса образуется в три раза больше, чем при крекинге неароматических углеводородов. [c.107]

В отличие от других видов сырья при крекинге ароматических углеводородов константа скорости реакции крекинга с понижением объемной скорости подачи сырья уменьшается, так как при этом возрастает скорость реакций конденсации. Поэтому при времени контакта 10 с и объемной скорости 1300 ч отложения кокса составляют 2,3%, а при 325 ч —3,1%. [c.107]

При использовании цеолитсодержащих катализаторов отмеченные выше закономерности влияния длительности крекинга полностью сохраняются. Следует учитывать, что они с большой скоростью и селективно крекируют парафиновые и нафтеновые углеводороды, а крекинг ароматических углеводородов проводят с низкой скоростью и небольшой селективностью. Наряду с этим они обладают высокой активностью в реакциях переноса водорода [153]. [c.119]

Находясь в зоне крекинга, ароматические углеводороды легко вступают в реакции конденсации в результате которых молекулы соединяются друг с другом, образуя тяжелые многоядерные ароматические углеводороды. Реакции конденсации могут происходить также между ароматическими углеводородами и непредельными. [c.228]

Исключительно важное значение приобретает химическая переработка нефти и газа в связи с развитием нефтехимических производств, т. е. отраслей химической промышленности, базирующихся на нефтяном сырье. Таковы процессы производства этилового спирта, полиэтилена, синтетического каучука, искусственного волокиа, моющих средств и др. Как правило, все эти продукты производят на основе углеводородов двух классов — непредельных и ароматических. Непредельные углеводороды присутствуют только в нефтепродуктах вторичного происхождения, т. е. крекинга. Ароматические углеводороды содержатся в прямогонных фракциях в ограниченных [c.12]

Константы скорости крекинга ароматических углеводородов при 500 Т [c.27]

ГЛАВА СЕДЬМАЯ КРЕКИНГ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.163]

Бензол. Большинство авторов, изучавших крекинг ароматических углеводородов, и в частности бензола, приходит к заключению необычайной прочности ароматического ядра и утверждает, что единственной первичной термической рацией бензола является образование дифенила с одновременным выделением водорода. [c.163]

Это противоречие между данными приведенных авторов объясняется различием применявшейся методики. Б разделе о кинетике крекинга ароматических углеводородов (см. стр. 195) показано, что при 600° G константа скорости крекинга дибензила почти в 240 раз больше константы скорости крекинга толуола. Поэтому вновь образующийся дибензил будет быстро подвергаться дальнейшему превращению и количество его не может превышать 1% от наличного толуола. [c.168]

Таким образом мы пришли к весьма важному выводу, что крекинг-ароматических углеводородов без боковых цепей существенным образом отличается от крекинга метилированных ароматических углеводородов. В первом случае происходит конденсация двух молекул за счет выделения водорода из ароматического ядра, например [c.169]

В тех случаях, когда точная структурная формула ароматического углеводорода неизвестна, изучение кинетики крекинга может дать указание о наличии или отсутствии шестичленных колец с двумя двойными связями. Таким образо м изучение кинетики крекинга ароматических углеводородов может дать ценные указания при изучении их строения. [c.187]

Указанная зависимость скорости крекинга ароматических углеводородов от характера слабейшей связи О—С отчетливо видна из данных табл. 164, где приведены константы скорости крекинга при 500 С представителей трех указанных групп углеводородов. [c.196]

В заключение приводим данные по изменению давления при крекинге ароматических углеводородов в автоклаве (табл. 165). [c.196]

Образование карбоидов при крекинге ароматических углеводородов является типичным примером так называемых к о н с е к у-тивных реакций, т. е. таких реакций, при которых конечный продукт образуется не сразу, а через большее или меньшее количество промежуточных соединений (см., нанример, Раковский (117)]. В этом случае кривая образования конечного продукта имеет характерный 8-образный вид (на оси абсцисс — продолжительность реакции, на оси ординат — выход конечного продукта в процентах). В первой стадии реакции происходит образование промежуточных соединений, и конечный продукт практически отсутствует. После накопления достаточного количества промежуточных соединений наблюдается сравнительно быстрое образование конечного продукта, которое через некоторое время начинает снова замедляться в силу уменьшения количества исходных продуктов. [c.201]

Строение асфальтенов и карбоидов, образующихся при крекинге ароматических углеводородов, ближе не исследовалось. Весьма возможно, что асфальтены и карбоиды, получаемые при крекинге метилированных гомологов бензола, нафталина и т. д., в значительной мере сохраняют углеродные атомы метильных грунн. [c.204]

Иными словами, ири крекинге индена скорость образования карбоидов в несколько раз больше, чем при крекинге ароматических углеводородов III группы. [c.208]

Наконец, медленнее всего образуются карбоиды при крекинге ароматических углеводородов без боковых цепей, все шестичленные кольца которых содержат по 3 двойных связи (дифенил, фенантрен, нафталин и т. д.). [c.211]

Исследования стабильности индивидуальных соединений в процессе крекинга указывают, что наименьшей стабильностью обладают олефины, довольно легко подвергаются крекингу ароматические углеводороды с двумя и более атомами углерода в боковой цепи, более прочны циклоалканы и наибольшей устойчивостью отличаются парафиновые углеводороды. [c.47]

При крекинге ароматических углеводородов кокс получается бюлее обогащенным углеродом, чем при крекинге парафинистого сырья. В составе кокса крекинга сернистого нефтяного сырья всегда содержится сера. В среднем отнопшние содержания серы в коксе к се содержанию в сырье крекинга близко к единице. [c.122]

Это отщепление является реакцией, обратной алкилированию ароматических углеводородов олефинами. Последняя — хорошо и шестная низкотемпературная реакция над кислыми катализаторами, интерес к которой в последнее время вновь возрос в связи с ее механизмом, особенно над катализаторами Фриделя-Крафтса [6]. Действительно, общая теория замещенпя ароматических углеводородов в кислой среде связана с механизмом каталитического крекинга ароматических углеводородов. [c.129]

Реакция (1) соответствует бимолекулярной реакции ионного замещения, и реакция (2) формально соответствует механизму крекинга олефина. Ввиду особых свойств бензольного кольца, заключающихся в сильном взаимодействии между шестью углеродными атомами и шестью 7г-электронами, в результате чего образует. я исключительная среди углеводородов молекулярная структура, было бы неразумно для объяснения крекинга ароматических углеводородов искусственно приводить схему (2), основанную на поведении алифатических структур. В итоге можно констатировать, что реакция (1) представляет собой простую конкуренцию между п отоном и ионом карбония за место в ароматическом кольце, тог 1 а как реакция (2) отвечает образованию сильного комплекса протон арен (или катализатор арен) с дальнейшим отщеплением иона карбония. [c.130]

Некоторый интерес представляет обработка циклических фракций каталитического крекинга водородом для того, чтобы получить продукты, менее стойкие к повторному каталитическому крекингу. Ароматические углеводороды большей частью превращаются в нафтеновые на этот факт указывает то, что процесс гидрирования легко принимает направление очистки. В табл. П-81 приводятся результаты каталитического крекинга газойля прямой перегонки, циклического дистиллята и гидрированных циклических фракций. Обычно несколько экономичнее гидрирование проводить при низком давлении (52,0 кПсм ) при 370° С, применяя в качестве катализаторов сульфиды металлов. При этом уменьшается содержание серы, некоторые конденсированные полициклические ароматизированные углеводороды превращаются в ароматику с простыми кольцами и нафтены, и в результате при крекинге получается бензин удовлетворительного качества [226]. При помощи гидрирования можно превратить низкосортные масляные дистилляты в очищенные фракции парафинистого характера, но, как известно, при этом значительно уменьшается выход фракции и уровень вязкости. В табл. П-9 приведены продукты, полученные гидрированием двух дистиллятов масляных фракций при 400° С. Гидрированные фракции имеют низкое содержание серы и улучшенный цвет [223—226, 200, 228—231]. [c.96]

Волее детальное рассмотрение состава газов крекинга дает нам возможность сделать дальнейшие выводы о химизме крекинга ароматических углеводородов. При крекинге антрацена газы крекинга состояли почти из одного водорода. Так, в одном опыте газы содержали 94% водорода и 3% метана -Ь этана. При крекинге же фенантрена и нафталина (169) газы крекинга содержали также значительное количество метановых углеводородов (табл. 139а). [c.166]

Таким образом при крекинге диф енила образуются не только продукты конденсации, но и значительные количества бензола. Поэтому в отношении механизма крекинга ароматические углеводороды без боковых цепей следует разбить на две подгруппы. К первой относятся углеводороды типа нафталина, фенантрена и т. д., которые образуют при крекинге исключительно вышекипящие продукты конденсации. К второй подгруппе следует отнести углеводороды формулы Аг Аг (например, дифенил, динафтил и т. д.), которые, наряду с вышекипя-щими продуктами конденсации, образуют значительные количества нижекипящего простейшего ароматического углеводорода (бензол, нафталин и т. д.). [c.168]

Онисаннын характер реакции образования карбоидов при крекинге ароматических углеводородов указывает на то, что процесс образования карбоидов нельзя приписать разложению углеводородов на водород и элементарный углерод , как это иногда предполагают. Наоборот, карбоиды являются конечным этапом длинной цени носле- [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология