Олеаты как катализаторы при окислении

Вейцман [2034] получал пропионовую кислоту окислением пропионового альдегида кислородом воздуха в присутствии катализатора, содержащего олеаты свинца, марганца и кобальта. Через перемешиваемую смесь, содержащую 288 частей альдегида II 5,76 части катализатора, в течение 8 час. пропускали воздух. При ОТСУТСТВИИ внешнего обогрева температура смеси поднималась в течение первых 2 час. до 45° и оставалась на этом уровне в продолжение остальных 6 час. В результате перегонки было получено 62,5% пропионовой кислоты. [c.369]

Процесс окисления о-ксилола проводят в присутствии катализаторов стеарата, олеата или о-толуилата кобальта [c.179]

При окислении циклооктана, полученного гидрированием циклооктадиена [1, 2], молекулярным кислородом наряду с циклоокта-НОЛОМ и циклооктаноном образуется пробковая кислота [3]. еак-ция проходит при 80—150 и давлении, достаточном для поддержания реагентов в жидкой фазе. В качестве катализаторов исполь зуются стеарат марганца, нафтенат иди олеат кобальта и другие [c.136]

В двухстадийном процессе на первой стадии при окислении ДЭБ в диацетилбензол в качестве катализатора используют олеат или стеарат кобальта [137]. Состав оксидатов, полученные при окислении ДЭБ в интервале 95—150°С, приведен в табл. 2.16 [140]. [c.159]

Наряду с химическими свойствами катализаторов существенное значение имеет их физико-химическое состояние в углеводородном растворе. Сведения о растворах солей металлов и органических кислот в углеводородах позволяют правильно понять некоторые кинетические особенности катализированного окисления углеводородов и те изменения, которые претерпевает катализатор в ходе реакции вследствие накопления разнообразных продуктов окисления. Катализаторы переменной валентности вводятся в углеводород в виде солей жирных или нафтеновых кислот. В полярном растворителе соли диссоциируют на ионы. В углеводородном растворе диссоциация не имеет места. Это подтверждается результатами измерения электропроводности углеводородных растворов солей металлов и жирных кислот. Так, электропроводность бензольных растворов олеатов меди, никеля и кобальта практически не отличается от электропроводности чистого бензола [32], электропроводность разбавленных толуольных растворов олеатов 2п, РЬ, Си, и Са мало отличается от электропроводности чистого толуола [33]. С увеличением концентрации соли эквивалентная электропроводность растет, что связано с образованием мицелл из молекул соли и их более легкой диссоциацией на ионы [33]. [c.199]

Более сильное действие ацетата кобальта по сравнению с ацетатом марганца, наблюдаемое при окислении ненасыщенных альдегидов [127], противоположно их действию для насыщенных альдегидов, в частности ацетальдегида [55, 72]. Значительное влияние на окисление ненасыщенных альдегидов оказывает природа аниона катализатора [137, 140]. Анион соли влияет на значения константы скорости, энергии активации и предэкспоненциального множителя [137]. Несмотря на то что значения энергий активации для ацетата и олеата кобальта значительно меньше ( 12 ккал/моль), чем для других катализаторов (17—18 ккал/моль), большого различия значений констант скорости не наблюдается, так как увеличение Е приводит одновременно к увеличению предэкспоненциального множителя, т. е. наблюдается компенсационный эффект — линейная зависимость gA от Е. Аналогичное явление отмечалось и при окислении н-масляного альдегида [29]. [c.149]

Моно- и дивиниловые эфиры этилен- и диэтиленгликолей легко полимернзуются, образуя прозрачные блоки [41]. Аналогично ведет себя диметакриловый эфир триэтиленгликоля. Окисление моно-и дполеата этиленгликоля в токе кислорода (катализатор олеат урана) приводит к образованию вязких окрашенных жидкостей с незначительным содержанием гидроперекисей [57]. [c.305]

По мнению большинства исследователей, активность катализатора зависит в большей степени от природы катиона, влияние же природы аниона невелико. Так, при окислении л-ксило-ла в присутствии олеатов металлов и стеаратов Со, Мп, Ni [40] активность соли определялась в основном природой катиона и в незначительной степени зависела от характера кислотного остатка. В то же время при изучении каталитической активности хелатных комплексов кобальта и его солей в случае окисления л-ксилола показано, что выход л-ТК изменяется в зависимости от природы хелатного комплекса [41]. Между активностью соли МПВ и окислительно-восстановительным потенциалом катиона в общем случае существует определенная связь чем выше потенциал, тем активнее катализатор [42]. На примере окисления л-ксилола в присутствии кафтенатов металлов был установлен ряд каталитической активности катионов Со > Сг >N1 > Мп > Ре > 2п > Ад > [c.149]

Большое значение имеет способ окисления нефтяных продуктов, содержаш их нарафины и ароматические углеводороды, кислородом воздуха в присутствии катализатора. В этих условиях окисление протекает при сравнительно низкой температуре, а именно при 100—150°. В качестве катализатора наибольшее применение находят олеат и стеарат марганца, а также другие растворимые в минеральных маслах соли тяжелых металлов, например железа, меди Доп. перев.] [c.17]

В качестве катализаторов жидкофазного окисления в сред углеводородов применяют чаще всего соли кобальта [22]. Ис пользуются различные соли олеат [23], ацетат [24], бензоат толуилат [25, 26], соли смесей жирных кислот Се—Сю [27]. Анио катализатора в принципе не влияет на результаты окисления [21 27], но от его природы зависит растворимость катализатора окисляемом углеводороде. Хотя соли марганца также обладагс достаточно высокой каталитической активностью [28], но он все же ниже каталитической активности солей [29, 30] или кo плексных соединений [31] кобальта. Каталитическая активное соединений металлов переменной валентности убывает с уменьш нием нормальных окислительных потенциалов металлов [32], н может быть повышена с введением промоторов. Наилучшим пре мотором оказываются бромиды [31]. Окисление до монокарбонс вых кислот может быть, кроме того, активировано добавкам различных органических соединений и, в частности, альдегиде соответствующих кислот [33—35]. [c.149]

Процесс проводят в присутствии катализаторо] — солей ко бальта, марганца, палладия и др. Окисление протекает через стадию образования перекисей. При окислении метил олеата полу чается гидроперекись, в которой двойная связь находится в положении 9,10 При окислительном плавлении последней с ацетатом свинца образуются фрагменты с девятью атомами углерода а-нонанальдегид и азелаиновая кислота [22]. [c.154]

На основании результатов исследования окисления метилолеата при 120° в присутствии ванадиевого катализатора Скеллен [43] предложил следующий механизм для объяснения образования большого числа конечных продуктов окисления этого эфира и ряда других эфиров, близких по строению (олеатов [70, 71], эрукатов [72], соответствующих транс-соединений, элаидатов [73—75[ и брассидиновой кислоты [76]). Гидроперекиси, образовавшиеся в результате непосредственного взаимодействия кислорода с метиленовой группой, соседней с двойной связью, изомеризуются в соответствующий оксикетостеарат [c.153]

Процесс осуществляется следующим образом. На первой стадии диэтилбензол подвергается жидкофазпому окислению воздухом в присутствии катализаторов (олеата кобальта, резината марганца и др.) [c.184]

Технологический процесс совместного получения фталевых кислот и хлороформа может быть осуществлен по следующей схеме. Сырой диэтилбензол разгоняют на ректификационной колонне, диэтилбензол-ректифи-кат окисляют воздухом в присутствии катализатора (олеата кобальта, стеарата кобальта и др.). Из оксидата отгоняют фракцию неокислившегося диэтилбензола и этилацетофенона и возвращают ее на окисление. В результате вакуумной разгонки и кристаллизации из оксидата выделяют изомеры диацетилбензола, которые хлорируют газообразным хлором. Выделяющийся хлористый водород поглещается водой в колонне Госпа-ряна с образованием соляной кислоты. Полученные бис-(трихлорацетил)-бензолы гидролизуют водным раствором соды. Хлороформ отделяют от воды и перегоняют. Образующиеся при подкислении фталевые кислоты фильтруют, промывают водой и сушат. [c.188]

ПОД давлением в 50 ат В качестве катализаторов можно употреблять резинаты, олеаты и энолаты щелочных и щелочноземельных металлов, магния, алюминия или марганца. Продукты окисления гексана при этих условиях содержат низшие члены ряда жирных кислот с 2— 6 углеродными атомами и их сло-жные эфиры. [c.1010]

В первой стадии параксилол окисляется в паратолуиловую кислоту, причем в качестве катализатора применяются олеаты кобальта или марганца. Во второй стадии паратолуиловая кислота этерифицируется метанолом. В третьей стадии метил-па-ратоллуилат опять подвергается окислению кислородом в жидкой фазе с применением такого же катализатора, как и в первой стадии, приводящему к образованию монометилтерефталата. В четвертой стадии этерифицируют монометилтерефталат метанолом в диметилтерефталат. [c.245]

Для отечественного производства эмульгирующихся созтавов используют нафтеновые кислоты асидола (из отходов очистки масел), петролатум — отход производства нефтяных масел, окисленный кислородом воздуха при повышенной температуре в присутствии катализатора, высокомолекулярные синтетические жирные кислоты, выделенные из окисленного парафина (смесь их в виде кубового остатка) могут найти ирименение и другие синтетические продукты, например, сульфонаты [16] типа применяемого за рубежом моно-олеата полиоксиэтиленсорбиновой кислоты (эфир жирной сорбпно-вой кислоты, к которому присоединены цепи эфира полиэтилена) [17], оксиэтилированные амины высокомолекулярных синтетических жирных кислот и др. [c.31]

Можно окислять высококипящие продукты оксосинтеза спиртов концентрированной азотной кислотой при 25—150°С и 71 кПа в присутствии катализатора (V2O5, олеаты и стеараты Со, Си, Mg и др.) или без него при продолжительности окисления более 3 мин с целью получения соответствующих кислот. После дистилляции выделяют до 30% so- THis OOn (Пат. Англии 919455, 1962). [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология