Изобутан, масс-спектр

Упражнение 21. Установите структуру соединения 25 (образец твердый), масс-спектр ЭУ которого приведен на рис. 9.18,а, а масс-спектр ХИ (газ-реагент - изобутан) на рис. 9.18,5. [c.234]

В основу разработанного метода положена селективная ионизация углеводородов различных типов. Анализ масс-спектров химической ионизации с изобутаном в качестве газа-реагента позволил выявить аналитические характеристики метода. [c.89]

Масс-спектры образца нефтяной фракции, выкипающей в диапазоне 180— 280° С, полученные электронным ударом и химической ионизацией с изобутаном, приведены на рис. 2 и 3 соответственно. В отличие от спектра электронного удара максимум интенсивности в спектре химической ионизации приходится на молекулярную область, где ее можно отчетливо выделить. Общая интенсивность пиков в этой области составляет более 90% от ПИТ. На рис. 4 и 5 соответ- [c.129]

Имея набор масс-спектров интересующих нас веществ, мы в настоящее время можем, в принципе, во-первых, сделать заключение о возможности масс-спектрального анализа той или иной их смеси и, во-вторых, пред-вычислить чувствительность и точность онределения каждой компоненты в такой смеси. Эта точность и чувствительность совпадают с теми, которыми обычно характеризуют данный масс-спектрометр, только для веществ, в спектре которых имеются яркие линии, не совпадающие но массе с линиями других компонентов смеси. Так, если объявленная точность прибора +2 отн. %, а чувствительность 10 %, то именно с такой чувствительностью и точностью может быть, скажем, определен бутан в смеси с пропаном. Однако, например, чувствительность такого прибора к изобутану, когда главным компонентом смеси является бутан, составит уже не 10 %, а несколько процентов, п )ичем точность тон е заметно снижается. [c.67]

При помощи целенаправленного подбора газа-реактанта удается влиять на степень фрагментации и, следовательно, менять характер масс-спектров химической ионизации в широких пределах. Чаще всего в качестве газа-реактанта используют метан и изобутан. Наряду с ними в методе химической ионизации с успехом применяется большое число других соединений, в основном низкомолекулярных для этой цели можно использовать также и бинарные смеси. В табл. XI.3 представлены некоторые применяемые газы-реактанты и основные продукты их ионизационных превращений. [c.285]

В качестве газа-реактанта чаще используют метан или изобутан. Иногда применяют аммиак, водород, воду и др. При использовании хлористого метилена получают масс-спектры отрицательной химической ионизации вследствие взаимодействия ионов С1 с молекулами анализируемого вещества. [c.15]

Хотя масс-спектрометрию электронного удара применяют в. большинстве исследований углеводов, масс-спектры химической ионизации, полученные в присутствии таких ионизирующих газов, как аммиак, метан или изобутан, зачастую легче интерпретировать [370] и можно использовать для идентификации соединений, которые имеют сложный характер фрагментации под электронным ударом [374]. Поэтому наиболее полную информацию можно, очевидно, получить при помощи обоих этих методов взаимно дополняющих друг друга. [c.60]

В литературе опубликовано большое количество работ, посвященных исследованию углеводородов, меченных С. Стивенсон [1948] исследовал масс-спектры изомерных пропанов и бутанов, содержащих один атом С. Установив, что при диссоциации пропана-1- С и пропана-2- С относительные интенсивности некоторых осколочных ионов С1 и Сг одинаковы, он сделал вывод о равноценности углеродных атомов в молекулярном ионе (СзНа)", который диссоциирует на эти осколки. В масс-спектрах изомерных изобутанов с одним атомом осколочные ионы С1 и Сг нельзя различить. Конфигурация углеродных атомов в углеводородных ионах во многих случаях может быть определена на основании рассмотрения энергетики процесса [1757] без использования меченых соединений. Так, Стивенсон ]1949], определив потенциалы по- [c.271]

В случае масс-спектрометрии Ьп (ФОД) з (Ьп = ТЬ, Но) при химической ионизации изобутаном также наблюдался очень простой спектр с отчетливым проявлением изотопии, свидетельствующий о низком уровне фрагментации хелатов. [c.175]

Интерпретация масс-спектров, зарегистрированных в режиме ХИ, часто вызывает меньше затрудне1шй, чем расшифровка масс-спектров, полученных в режиме ЭУ, поскольку химическая ионизация способствует уменьшению числа осколочных ионов и повышению их структурной информативности. Глубину фрагментации можно регулировать путем замены одного газа-реагента на другой. В общем случае как число протонируемых соединений, так и набл1одаемая глубина фрагментации уменьшается в ряду метан > изобутан > аммиак. Действительно, аммиак протонирует только сравнительно сильвоосновные соединения, например спирты и амины. [c.186]

Масс-спектры. Если не указаны другие условия, представленные в упражнениях масс-спектры зарегистрированы в режиме ионизации электронным ударом при 70 эВ. Понижение энергии ионизирующих электронов приблизительно до 15 эВ повышает интенсивность пика молекулярного иона и снижает число осколочных ионов. Если масс-спектр зарегистрирован в режиме химической ионизации, то в качестве газа-реагента применяли изобутан. При химической ионизации образуются протонированные молекулярные ионы, которым соответствуют пики при m/z (М + 1). Протонирование осуществляется и в условиях бомбардировки ускоренными атомами в глицериновой матрице. В двух последних режимах чисяо и интенсив--ность осколочных ионов, которые могут быть протонировав-ными или непротонированными, значительно меньше, чем при ионизации электронным ударом. [c.235]

Для снижения энергии возбуждения ионизируемых молекул применяют методы мягкой ионизации. Одним из важнейших методов низкоэнергетической ионизации является химическая ионизация [38]. ХИ обычно осуществляется путем ионно-молекулярной реакции между нейтральными молекулами анализируемьгх веществ и ионами газа-реагента (реактанта), в качестве которого используют водород, метан, пропан, изобутан, аммиак и другие газы (табл. 7.5). Ионы газа-реагента получают бомбардировкой молекул газа электронами с энергией 100-500 эВ при давлении в источнике ионов 10-10 Па. Образовавшиеся ио-ны-реагенты взаимодействуют с нейтральными молекулами этого же газа, что приводит к образованию ионов типа СН5ИС2Н5 из метана, С Н, —из изобутана, МН —из аммиака. Эти ионы затем вступают в реакции с молекулами анализируемых веществ (М), протонируют их или образуют с ними ионы-аддукты, например СН + М -> СН4 + + (М + Н) СНз (М + СНз) . Количество М, как примесь в газе-реагенте, должно быть малым и составлять не более 0,1%. В этом случае можно пренебречь их ионизацией бомбардирующими электронами и считать, что ионы исследуемого газа (и протонированные, и аддукты) образуются только за счет ХИ. Результаты, полученные методами ХИ, показывают, что квазимолеку-лярные ионы не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому осколочных ионов в спектре очень мало или они вообще отсутствуют. Это является заметным преимуществом, особенно при анализе биологически важных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара и т.п., которые образуют ионы (М+Н)". В зависимости от газа-реагента можно изменять картину масс-спектра и наблюдать тонкие различия [14, 38]. [c.847]

Квазиравновесная теория применялась для расчетов масс-спектров сле-дуюш,их соединений нормальный и изобутан [1738] различные этильные производные общей формулы С2Н5Х, где X = ОН, ЫНг, 5Н или галогены [377] спирты [707] сложные эфиры [1110] и хиноны [193]. С точки зрения квази-равновесной теории масс-спектров [1739] метастабильные ионы рассматриваются как ионы, обладающие небольшим количеством энергии возбуждения выше порогового значения, поэтому их скорость реакции мала. Метастабильные переходы наблюдаются только в случае малой энергии активации, и эти процессы часто являются главной реакцией разложения первичного иона. Если энергии активации двух или более конкурирующих реакций одинаково малы, то для одного метастабильного иона могут наблюдаться два различных мета стабильных перехода. [c.257]

Низкомолекулярные примеси также могут быть обнаружены при рассмотрении масс-спектра исследуемого соединения. В табл. 1 приведены масс-спектры парафиновых и олефиновых углеводородов i —С4 [8]. Из рассмотрения масс-спектров н. бутана и изобутана следует, что наиболее интенсивными пиками в их спектре являются пики 43 массы ионы с mie = 44 образуются только за счет изотопного эффекта, и, следовательно, соотношение интенсивностей 44 и 43 пиков должно составлять в изобутане и н. бутане3,3%. Увеличение этого соотношения указывает на присутствие пропана или углекислого газа, имеющих массу 44. [c.211]

Ионы могут перестраиваться до или в ходе распада, давая продукты, которые не образуются в результате простого разрыва связей исходного иона. Например, образование этилена из СгНе связано с внутримолекулярной миграцией атома водорода (масс-спектры подтверждают возможность этого процесса) изобутан дает пик с массой 29, который соответствует иону СгН , образовавшемуся в результате миграции водорода с последующим разрывом двух углерод — углерод связей. Спирты (Я — СН2ОН) часто дают пик с массой 19, соответствующий иону Н3О+ (гидратированный водород), который возникает при перегруппировке, включающей два водородных атома. Можно привести и другие примеры миграции атомов и групп. Процессы внутренней перегруппировки довольно часто наблюдаются в масс-спектрах ненасыщенных углеводородов четыре продукта, показанные ниже, имеют почти неразличимые масс-спектры, их молекулярные структуры образовались в ионном источнике в результате случайного перераспределения связей перед диссоциацией молекул [29] [c.134]

Чаще всего в качестве газа-реагента используют метан или изобутан, с ионами которых молекулы образца взаимодействуют с переносом протона [21], а степень распада протонированной молекулы определяется количеством энергии, переданной ионами газа-реагента в процессе ионизации [22]. При химической ионизации бифункциональных соединений возможно образование протонированных димеров, что особенно отчетливо проявляется у моно- и дикарбоновых кислот, для которых процесс димеризации сопровождается выделением воды. Эти особенности поведения сложных органических молекул широко используются для установления структуры соединений по масс-спектрам [23]. [c.20]

С этой целью специально составленную смесь (метан, пропилен, бутен-1, изобутан, н.бутан) анализировали в течение длительного времени. Мсследование масс-спектра этой смеси показало, что через месяц после градуировки воспроизводимость спектра сохранялась вполне удовлетворительно. Спектры, снятые через большие промежутки времени, значительно отличаются от первоначальных. [c.217]

LiAlH4 использовали LiAFH4. Ha рис. 2.16 показано разделение пептидных компонентов мочи, а на рис. 2.17 приведены масс-спектры электронного удара гидрированного и дейтерированного производного тетрапептида Gly—Pro—Рго(40Н)—Gly. Молекулярные массы соединений найдены методом химической ионизации (в качестве газа-реагента использован изобутан). [c.93]

Впервые приведены результаты, применения метода масс-спектрометрии с химической ионизаци- ей для количественного анализа смесей углеводородов и серосодержащих соединений. Исследована ионизация в ионно-молекулярных реакциях н.алканов, алкилнафталинов, алкилбензолов, бензтиофена и смесей из них с применением различных газов-реагентов (изобутан, метан). На примере н.алканов показано, что использование изобутана предпочтительнее. Приведены результаты расчета коэффициентов относительной чувствительности и состава модельных смесей из этих соединений при расчете по пикам квазимолекулярных ионов. Анализ спектров индивидуальных соединений и искусственных смесей позволил перейти к определению состава нефтяных фракций без их предварительного разделения. Приведено сопоставление результатов определения состава нефтяных фракций методами- электронного удара и химической ионизации. [c.240]