Энергия химических связей, масс-спектро

Теперь немного о сути избирательного или селективного стимулирования химических реакций. Как известно, каждый атом или группа атомов в молекуле могут колебаться относительно некоторого положения равновесия. При этом собственные или характеристические частоты этих колебаний, зависящие как от массы, так и от энергии химической связи, для многих молекул лежат в инфракрасной области. При обычном нагреве, воздействующем на всю молекулу в целом, сильнее всего раскачиваются, иногда и разрываются наиболее слабые атомные связи. В итоге термические реакции в химии идут по каналу с наименьшей энергией активации. В отличие от этого реакции, стимулированные инфракрасным лазерным облучением, могут в принципе идти по любому наперед заданному каналу, в обход естественной химической активности вещества, т. е. возможно селективное стимулирование химических процессов. Это обусловлено высокой монохроматичностью и большой интенсивностью лазерного излучения. Если частота излучения лежит в инфракрасной области спектра и совпадает с одной из собственных частот внутримолекулярных колебаний, то произойдет резонансное раскачивание соответствующей атомной связи, что может привести к ее разрыву. В результате молекула или распадается на химически активные обломки или возбуждается настолько, что способна вступить в реакцию с другими молекулами без дополнительного притока энергии от теплового движения. Активными становятся те группы атомов, [c.103]

Таким образом, набор вторичных ионов, эмиттируемых молекулярными веществами, определяется двумя основными процессами диссоциативной ионизацией молекул за счет неупругого столкновения с бомбардирующими частицами и ионно-молекулярными реакциями между образовавшимися ионами и окружающими их в горячем пятне молекулами. Для летучих веществ набор ионов, образующихся при диссоциации молекул, может быть установлен, если записать масс-спектр ионов, образующихся при бомбардировке ускоренными атомами газовой мишени. Значительно больший выход вторичных ионов из молекулярных веществ по сравнению с металлами объясняется тем, что нейтрализация образующихся ионов в диэлектрике затруднена. Начальные кинетические энергии вторичных ионов в основном определяются кинетическими энергиями осколков, образующихся при диссоциативной ионизации молекулы, которые, как правило, не превышают энергии химической связи в молекуле. Слабое влияние агрегатного состояния вещества и его температуры на вторично-эмиссионный масс-спектр можно объяснить тем, что все основные процессы, определяющие набор вторичных ионов, протекают в нагретой зоне, на состояние которой температура образца влияет мало. [c.190]

Не удивительно, что такой класс сортировки электронов по скорости был достигнут тогда же, когда появились масс-спектрометры с разрешающей способностью 100 000, к 60-м годам, ибо и те, и другие приборы решают родственные задачи родственными методами. Но если масс-спектрометр может быть полезен и при более скромных способностях, то электронные спектры при худшем разрешении во многом теряют смысл. Зато на спектре высокого разрешения перепутать два элемента совершенно невозможно расстояния между его узкими, изящными линиями достаточно велики даже в случае редкоземельных элементов, которые химически почти неразличимы. Каждому элементу присуща своя область энергий связи электронов разных уровней. А если при бор откалибровать — установить зависимость между высотой какого-нибудь пика каждого элемента и его количеством, то по спектру сплава или химического соединения легко определить его состав. Это — еще один [c.258]

Существует два основных типа колебаний молекул а) валентные, при которых расстояние между двумя атомами уменьшается или увеличивается, но затем остается на оси валентной связи б) деформационные, при которых атомы отходят от оси валентной связи. Чтобы данное колебание проявилось в спектре, онг должно сопровождаться изменением момента диполя. Валентные и деформационные колебания происходят с определенными часто тами. Если при этом на молекулу падает свет той же частоты, то происходит поглощение энергии и амплитуда колебаний увеличивается. Когда молекула из возбужденного состояния возвращается в исходное, то поглощенная энергия выделяется в виде кванта энергии и появляется линия поглощения, соответствующая определенной частоте (рис. 14.2). Частота колебаний зависит от массы колеблющихся атомов и их группировок, а также от прочности химической связи. Последняя характеризуется силоной постоянной, которую находят из частот валентных колебаний. Присутствие в ИК-спектре исследуемого соединения линий, характерных для соответствующих атомных группировок (С=0, О—И и л1,р.), позволяет делать заключение о составе и структуре соединений. [c.243]

Изложенная теория, называемая флюктуационной теорией прочности, подтверждается большим экспериментальным материа- лом. Так, в настоящее время при помощи метода инфракрасно спектроскопии показано, что под влиянием нагружения появляются напряжения в химических связях основной цепи полимера. Методом Электронного парамагнитного резонанса (глава XII) показано, что при нагружении образуются свободные радикалы, причем в процессе нагружения сигнал ЭПР растет. Масс-спектроскопические исследования продуктов термодеструкции и механической деструкции одного и того же полимера показали, что спектры, полученные в обоих процессах, совершенно идентичны. Энергии [c.229]

Если бомбардировать молекулу электронами с энергией, значительно превышающей первый потенциал ионизации (обычно используют 70 эВ), то образующийся молекулярный ион получает энергию, достаточную для разрыва в нем химических связей. Это приводит к распаду молекулярного иона на более мелкие фрагменты (осколочные ионы, радикалы). Такой процесс называют фрагментацией. Помимо разрыва связей могут протекать внутримолекулярные перегруппировки с образованием перегруппированных ионов и радикалов. Ниже суммированы процессы, протекающие при записи масс-спектра. [c.562]

Оптические методы, обладающие высокой чувствительностью и пригодные для изучения вещества в любом агрегатном и фазовом состоянии, обеспечивают весьма ценный массив данных о природном органическом сырье Недостаток этой фуппы методов для количественного анализа заложен в их физической сущности интенсивности линий поглощения, излучения или рассеяния в электронных и колебательных спектрах связаны с количеством химических связей, функциональных групп и структурных фрагментов, ответственных за них, нелинейно Для получения количественной структурной информации необходимо учитывать вероятности переходов, полярность и поляризуемость связей, разности энергий возмущенных состояний итд В итоге оптическую спектроскопию можно признать полуколичественным методом частичного определения строения природного органического сырья. [c.9]

В этих работах применялся времяпролетный масс-спектрометр. Сопоставлялись масс-спектры продуктов термофлуктуационного разрушения полимеров под нагрузкой с составом продуктов распада при термической деструкции. Для ряда полимеров (ПММА, ПС, ПЭ и ПП) составы летучих продуктов при механодеструкции и термодеструкции оказались аналогичными. В этих полимерах разрывы начинаются с разрыва химических связей в цепях макромолекул. Для других полимеров (ПВХ, ПАН, нитроцеллюлоза) такого соответствия нет, так как при термодеструкции разрывы начинаются с боковых групп. Состав летучих продуктов позволяет судить о характере химических реакций в полимере, а скорость выделения летучих продуктов — о кинетике накопления первичных разрывов полимерных цепей. При этом энергия активации первичных разрывов выше, чем последующих реакций второго и более высоких порядков. Выделение летучих продуктов начинается практически с момента приложения нагрузки. В момент разрыва полимера интенсивность скорости выхода продуктов I резко возрастает, образуя пик. [c.122]

Важнейшей задачей колебательной спектроскопии является определение коэффициентов кц в выражении для потенциальной энергии, которые образуют квадратную симметричную матрицу силовых постоянных. Знание этих величин необходимо для выполнения численных расчетов колебательных спектров многоатомных молекул, а также в ряде случаев позволяет сделать заключение о характере химических связей. При этом, если для определения коэффициентов т,-/ в выражении для кинетической энергии достаточно располагать информацией о геометрической структуре молекулы и распределении масс, которая получается независимым путем с помощью других методов исследования молекул, то при современном состоянии теории силовые постоянные могут быть определены практически только на основе экспериментально измеренных частот колебаний. Такого рода задача носит название обратной спектральной задачи и является специфической для теории колебаний молекул. [c.171]

Переходы этого типа происходят в дальней инфракрасной и микроволновой областях спектра. Вращательные спектры пока что не приобрели большого значения в исследованиях химической связи, однако они успешно используются для определения геометрии малых молекул. Анализ вращательных спектров позволяет определять моменты инерции молекулы, т. е. величины, определяемые массами и взаимным расположением атомов, образующих молекулу. Здесь мы ограничимся простейшим случаем— двухатомными молекулами. В предположении, что такая молекула ведет себя как жесткий ротатор, можно использовать уже известные нам волновые функции и соответствующие им значения энергии, характеризующие вращательные состояния (см. разд. 3.3.4). [c.372]

Зависимости относительного тока / ионов С0+ и СО2 (а) и N0+ и N0 (б) в масс-спектре и относительных радиационно-химических выходов СО и СО2 при радиолизе соединений ХС(М02)з от энергии связи С—X. [c.117]

В большинстве случаев в ионном источнике органические молекулы подвергаются воздействиям, энергия которых заметно превышает энергию связей. В наиболее распространенных масс-спектрометрах, в которых ионизация осуществляется путем соударения молекул с быстро движущимися электронами, энергия последних достигает 70 зв, что намного превышает не только ионизационный потенциал углерода (11,4 зв), но и энергию самых прочных связей, встречающихся в органических соединениях [8]. В масс-спектре органических веществ обычно, кроме молекулярного иона, возникающего при отрыве электрона от всей молекулы, наблюдают сигналы частиц с меньшей массой, называемых осколочными ионами. Последние возникают в результате разрыва химических связей в анализируемом соединении и отщепления от него отдельных радикалов и групп атомов. [c.177]

Некоторые необычные явления, открытые в последние годы XIX и первые годы XX вв., значительно изменили эту упрощенную концепцию о строении вещества. Сначала заметили, что некоторые химические элементы обладают необычным свойством самопроизвольно (т. е. без всякого внешнего воздействия) испускать излучения большой энергии. Это явление было названо радиоактивностью. Через короткое время после открытия радиоактивности последовали и другие фундаментальные наблюдения о строении вещества. Было отмечено, что траектория некоторых лучей, испускаемых радиоактивными веществами (а именно а-лучей), при их прохождении через вещество изменяется на основании этого был сделан вывод, что атомы представляют собой сложные построения, состоящие из атомного ядра и электронной оболочки (см. стр. 65). В ядре (несмотря на то что его диаметр составляет примерно одну десятитысячную часть диаметра атома) содержится почти вся масса атома и сконцентрировано также определенное число положительных зарядов, разное у различных элементов. Число положительных зарядов ядра определяет число электронов оболочки атомов. В то время как химические и многие физические свойства, например оптические и рентгеновские спектры атомов, обусловливаются электронной оболочкой последних, другие свойства, такие, как масса и радиоактивность, связаны с ядром. Выделение огромной энергии в процессе радиоактивных превращений показывает, что атомные ядра в свою очередь являются сложными и состоят из более простых частиц. Позднее удалось вызвать искусственным путем явления, подобные наблюдаемым у природных радиоактивных элементов, и высвободить энергию атомов. [c.737]

Появление большого числа различных фрагментов часто помогает установить структуру молекулы. Однако даже в этом случае необходимо соблюдать осторожность. Ион, образующийся в ионизационной камере, подвергается многим колебательным процессам эти процессы могут сопровождаться перегруппировками с образованием связей, которых нет в исходном соедиР1снии [см., например, уравнение (16.14)]. Образование новых ионов затрудняет установление химических процессов. которые приводят к появлению в масс-спектре различных пиков. Это в свою очередь создает трудности для выяснения влияния прочности связи или других свойств молекулы на относительные количества образующихся ионных фрагментов. Была предпринята попытка количественно рассмотреть масс-спектрометрическую фрагментацию на основании так называемой квазиравновесной теории [10]. Внутреннюю энергию распределяют по всем возможным осцилляторам и ротаторам молекулы и рассчитывают скорости распада по различным направлениям. Каждому колебательному уровню приписывается весовой фактор или частотный фактор (т.е. энтропийный член). Для молекулы реального размера полный анализ сложен. Вводятся приближения, приводящие [c.322]

Фрагментация сама по себе не является беспорядочным процессом,, поскольку высвобождению энергии возбуждения способствуют только такие разрывы связей, в результате которых образуются наиболее устойчивые фрагменты. Следовательно, наиболее интенсивные осколочные ионы можно связать с молекулярной структурой изучаемого соединения, воспользовавшись теми же принципами, какие применяют химики при прогнозировании направления химических реакций. В этом отношении наиболее близкой аналогией являются высо-коэнергетическне процессы, например пиролиз в газовой фазе напротив, обычные реакции в растворе могут резко отличаться от масс-спектрометрической фрагментации. Первичные осколочные ионы часто обладают достаточным запасом энергии и диссоциируют далее, в результате чего и образуется набор осколочных ионов, называемый масс-спектром. [c.192]

В результате взаимодействия молекул исследуемого соединения с ионизирующими электронами с энергией 20—100 эВ образуются молекулярные ионы в возбужденном состоянии. При такой энергии ионизирующих электронов возможен как процесс ионизации молекулы, так и разрыв химических связей внутри ее. Структура образующихся ионов и распределение интенсивностей пиков ионов в масс-спектре индивидуальных соединений находятся в качественной зависимости от строения молекул. Массы осколочных ионов, образующихся при диссоциативной ионизации, могут быть предсказаны па осповапии структуры молекулы, п наоборот, по массам образующихся осколочных ионов можно судить о том, какие атомы, группы атомов или структурные элементы входили в состав исследуемого соединения. Процессы образования положительно заряженных молекулярных и осколочных ионов можно рассмотреть на примере этана. В результате взаимодействия молекулы этана с ионизирующими электронами образуется молекулярный ион, характеризующий молекулярную массу и эмпирическую формулу соединения [c.294]

Методом молекулярных орбит рассчитаны электронные плотности и энергии вязей в молекулах парафинов. Рассмотрено значение этих параметров молекулы для понимания процессов образования осколочных ионов. Аналогичные понятия теории молекулярных орбит нашли широкое применение для объяснения обычной химической реакционной способности. Предположено, что для описания процессов разрыва связей можно применить законы моиомолекулярных реакций и что различия в величинах энергий связей в молекуле определяют отяосителыше скорости различных процессов. Такие различия можно рассматривать как результат сверхсопряжения, или, в терминах теории молекулярных орбит, перекрывания. Можно получить удовлетворительное соответствие между интенсивностью ионного тока и энергией связей при условии,,что в молекулярном ионе электронные плотности достаточно однородны. Обсуждено значение этого факта. Предпринята попытка применить ото положение для объяснения масс-спектров, сопряжеп]Ц11х циклических углеводородов. Одяако энергия индивидуальной связи не является в этом случае определяющим параметром, что, видимо, связано с нарушением более чем одной связи в процессе образования осколочного иона. [c.285]

Ранее уже сообщалось об изучении ионизации ряда молекул, содержащих один и более атомов азота, методом электронного удара [1]. В последнее время завершено изучение ионизации и диссоциации летучих азидов, азотоводородной кислоты и метилазида [2]. Другой интересной серией азотосодержащих молекул являются гидразины. Хершман [3] систематизировал физические и химические свойства гидразина и ряда ал-килзамещенных гидразинов. Однако, за исключением масс-спектра гидразина [4], очень мало известно или опубликовано данных о поведении таких молекул при электронной бомбардировке. Более того, гидразин, и особенно 1,1-диметилгидразин, представляют большой интерес и практическое значение как высококалорийное топливо. Настоящее исследование было предпринято для получения основной информации о потенциалах ионизации, энергиях диссоциации определенных связей и теилотах образования различных продуктов, получающихся в процессах диссоциативной ионизации. Эти данные представляют большой практический и теоретический интерес. [c.436]

НЫХ схем ИХ фрагментации. Молекулярный ион распадается не произвольно, а по энергетически благоприятному пути, который описывается, как правило, мономолекулярной реакцией. Поэтому для каждого данного соединения всегда получают типичный воспроизводимый спектр, соответствующий наличию определенных фрагментов. Для предсказания возможных реакций фрагментации можно привлекать с некоторым приближением известные схемы механизмов пцролиза при этом становится очевидным, что при масс-спектрографической фрагментации протекают химические процессы с участием такого реагента, как электрон. Вероятность фрагментации молекулярного иона зависит от энергии соответствующей связи и возможности стабилизации осколочного иона . Ионы, как и карбениевые ионы при химических реакциях, стабилизируются благодаря мезомерным и индуктивным эффектам (разд. Г,2.2.1). В результате преимущественно образуются фрагменты, обладающие высокой устойчивостью и проявляющиеся в масс-спектре с большой интенсивностью. Эти фрагменты, обозначаемые как ключевые, отличаются к тому же еще характерными массовыми числами. На такие фрагменты ориентируются при использовании масс-спектра для установления структуры соединения. [c.162]

Высокая радиационная стойкость, свойственная бензолу, проявляется и у других ароматических соединений. Она соответствует низким значениям квантовых выходов фотохимического превращения и высокому процентному отношению нераз-ложившихся первичных ионов, регистрируемых в масс-спектрах бензола [М5]. Очевидно, образующиеся при облучении возбужденные молекулы не разлагаются немедленно, а успевают рассеять свою энергию (особенно в жидкой фазе) в столкновениях с окружающими молекулами. Причиной стойкости возбужденных молекул следует считать то, что полученная ими энергия концентрируется у электронов делокализованных я-ор-бит. Таким образом, ни одна из колебательных степеней свободы не получает количества энергии, достаточного для осуществления разрыва химической связи. Этим объясняется, по-видимому, повышенная устойчивость основной разновидности ионов бензола СбНб [В 120]. Избегнув разложения, ионы в конце концов нейтрализуются в результате захвата электронов, причем энергия возбуждения, вызываемого таким путем, оказывается невысокой (9,2 эв). Она также может быть рассеяна, прежде чем произойдет разложение молекулы. [c.150]

Если бы в источнике ионов масс-спектрометра образовывались только молекулярные ионы, то он был бы прекрасным прибором для определения молекулярных весов, но не позволял бы получать информацию о структуре молекул исследуемого соединения. В действительности же энергия электронов ионизирующего пучка достаточна (обычно порядка 70 эВ) для того, чтобы вызвать как ионизацию молекулы, так и разрыв химических связей внутри ее. По массам образующихся в результате этого осколочных ионов (М+) можно, вообще говоря, судить о том, какие атомы или группы атомов входили в состав молекулы разнообразие по.лучающихся ионов определяется структурой и устойчивостью (потенциальной энергией) как исходной молекулы, так и образующихся заряженных и незаряженных осколков. Поэтому масс-спектр, показывающий относительные интенсивности и значения т/е для молекулярных и осколочных ионов, содержит существенную информацию о различных частях исследуемой молекулы. Эту информацию можно использовать для того, чтобы логическим путем восстановить структуру молекулы исследуемого соединения. [c.167]

Абсолютная чувствительность метода МС характеризуется минимальным количеством вещества, которое может быть зарегистрировано в виде сигнала, п1)евышающего шум регистрирующей системы. Максимальная чувствительность может достигать значения 10- моля, т. е. 5-10 молекул [8, 9]. Относительная чувствительность характеризует возможность измерения соотношения количеств изучаемых компонентов в смеси. Рекордные значения относительной чувствительности в ряде случаев достигают 10 % [8, 9]. Следует, однако, подчеркнуть, что фактическая чувствительность масс-спектрометра сильно зависит от эффективности способа введения образца в источник ионов прибора. Чувствительность масс-спектрометров связана и со способом ионизации летучих продуктов деструкции. Наиболее распространенным способом ионизации является электронный удар с энергией электронов 70 эВ. Для указанных энергий электронов составлены каталоги масс-спектров отдельных веществ. Эtи каталоги [10, И] используются для расшифровки масс-спектров индивидуальных химических соединений. [c.171]

Бомбардировка мишеней производилась ионами Аг" с энергией 2,5 кэВ. Чтобы избежать накопления заряда на поверхности мишени, на металлическую подложку наносили очень тонкую пленку исследуемого вещества. Наилучшие результаты были получены при использовании подложек, изготовленных из серебра, меди и никеля. Пленку приготавливали путем высаж-дения вещества из водного раствора (концентрация раствора 10 мкг/мкл). При использовании достаточно интенсивного бомбардирующего пучка наблюдалось заметное изменение масс-спектра, что связано, по-видимому, с частичным разрушением молекул в месте удара бомбардирующей частицы и взаимодействием образующихся осколков, образованием новых химических соединений. Таким образом, в процессе бомбардировки доля испорченной поверхности увеличивается. В результате интенсивность масс-спектральных линий, характерных для исследуемого вещества, уменьшается, а интенсивность линий, характерных для облученных участков, возрастает. Авторы установили, что в случае аминокислот каждая бомбардирующая частица (Аг+ с энергией 2,5 кэВ) необратимым образом разрушает участок поверхности мишени размером 10- см . Нетрудно показать, что в процессе облучения доля неразрушенной поверхности мишени (S) будет изменяться по закону [c.194]

Получаемые при использовании физических методов данные в ряде случаев ставят перед химиками новые вопросы, решение которых, безусловно, способствует развитию теории химического строения. Так, например, по данным колебательных спектров и масс-спектрометрии, энергия разрыва связи в молекуле Нг больше, чем в ионе Н , что согласуется с представлениями о большей прочности связи, образуехмой двумя электронами с антипарал-лельными спинами. Между тем в других молекулах и соответствующих ионах (Ь12 и Ы , N32 и Кг и К ) соотношение величин энергий разрыва связей обратное. Таких примеров можно привести больше и на них в книге будет обращено специальное внимание. [c.14]

Эффект резонансной ядерной флуоресценции без отдачи, как правило, достаточно ярко проявляется на фоне других нерезонансных процессов взаимодействия гамма-квантов с веществом, когда R % йшср ( ср — средняя частота характеристического спектра кристалла см. ниже) и вдобавок Т < R k. Эти условия налагают определенные ограничения на возможные объекты исследования (ядра и вещества). Даже при наибольших значениях йсоср ( 0,2 эв) величине R 0,5 эв отвечают уже исчезающе малые значения f п f. Между тем при А = 100 величинам R 0,5 эв соответствуют энергии ядерных переходов Ёо > 300 кэв. Так как с уменьшением массы ядра энергия первых уровней возбуждения, как правило, сильно возрастает, то величина R очень сильно растет при переходе от тяжелых ядер к легким. Поэтому вероятность наблюдения эффекта Мессбауэра для легких элементов оказывается чрезвычайно малой. На рис. 1.9 приведена таблица элементов, на которых уже наблюдался эффект Мессбауэра . Наиболее легким из таких элементов является пока калий. Наличие эффекта Мессбауэра для железа, германия, олова, теллура, иода, золота, криптона и ксенона, многих металлов, почти всех лантаноидов, а также ряда актиноидов открывает весьма богатые возможности различных химических исследований, в первую очередь изучения комплексных и элементоорганических соединений. Как будет видно из дальнейшего, в основе таких исследований лежит наблюдение изменений энергии резонансных гамма-квантов под влиянием химических связей атомов излучателей и поглотителей. Для]химиков, конечно, огорчи- [c.23]

При дальнейшем небольшом увеличении энергии электронов возбуждение ионизированных молекул может достичь точки потенциальной кривой, лежащей за точкой диссоциации. Тогда возбужденная молекула диссоциирует с разрывом химической связи, а в спектре появляются ионы с меньшей массой образуются также и нейтральные осколки молекулы. Наименьшая энергия электронов, при которой происходит образование подобных новых ионов, называется потенциалом появления. Последний складывается из следующих величии 1) энергии разрываемой химической связи, 2) потенциала иопизации образовавшегося ионизированного осколка молекулы, 3) кинетической энергии и энергии возбуждения всех образовавшихся осколков. Найдено, что для большинства процессов третья составляющая мала (<0,5 < ). [c.103]

Химическая инертность и оптические спектры атомов инертных газов указывают на то, что их электронные оболочки являются полностью заполненными. Потенциалы ионизации служат количественной мерой прочности связи электронов с атомным остатком. Для инертных газов кинетическая энергия, вычисленная по закону равнораспределения, становится сравнимой с потенциалом ионизации только при температурах около 100 000° поэтому при всех температурах, используемых в обычных условиях, термическая ионизация этих атомов исключена и можно считать, что они ведут себя примерно так, как это предсказывается теорией дпя упругих шаров. Атомы инертных газов ближе других отвечают модели таких гипотетических шаров, постулированной в кинетической теории газов. Поэтому их поведение можно сравнить с тем поведением, которого следует ожидать, исходя из сумм но состояниям, вычисленным с помощью квантовой теории. Пусть масса атома равна т, вырожденность — g, а изучаемая система содержит N атомов одного и того же сорта, свободно движущихся при температуре Т в объеме V. Тогда, как было показано в гл. VIII, сумма по состояниям имеет вид [c.331]

Молекулярная спектроскопия имеет в настоящее время широкое практическое применение и теоретическое значение. Молекулярный спектральный анализ используется в самых разиообразиых областях науки и техники. В результате интерпретации спектров можно выяснить конфигурацию молекул, распределение в них энергетических уровней, энергии связей между атомами, энергии диссоциации молекул и механизм химических реакций. Особое значение наряду с масс- и ПМР-спектроскоиией в современной органической химии имеют методы инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.4]

Методы расчета, разработанные статистической термодинамикой, основаны также на использовании экспериментальных данных, но это данные другого рода. Вместо калориметрических овределе-ний и измерения равновесий, применяемых в химической термодинамике, здесь используются данные о положении линий в соответствующих спектрах вещества (вращательных, колебательных, электронных), характеризующие изменения энергии при различных изменениях состояния молекулы или атома, а также данные о межатомных расстояниях и углах между направлениями связей в молекуле, характеризующие геометрию молекулы, что в сочетании с известными массами атомов дает возможность рассчитать моменты инерции молекулы. [c.456]