Смачивание интегральная

Определение дифференциальной теплоты смачивания Qx по формуле (VI, 64) связано с некоторыми экспериментальными трудностями. Поэтому дифференциальную теплоту можно определить на основе прямых измерений. Кроме того, эта величина может быть найдена по известной интегральной теплоте смачивания. Интегральная теплота смачивания Qi — это количество тепла, которое выделяется при погружении одного грамма чистого адсорбента в жидкость. Интегральная теплота связана с дифференциальной теплотой формулой [c.205]

Исследователей, занимающихся проблемой лиофильности дисперсных систем, всегда интересовало, адсорбция скольких молекулярных слоев воды сопровождается заметным тепловым эффектом и какой вклад в суммарную интегральную теплоту смачивания вносит тепло, выделяющееся при адсорбции первого и последующих слоев воды. Выбор в качестве объектов исследования слоистых силикатов с расширяющейся структурной ячейкой, для которых характерно ступенчатое заполнение межслоевых промежутков, комплексное применение для их исследования рентгеновского, адсорбционного и термохимического методов анализа позволяет ответить на эти вопросы. [c.32]

В табл. 2.1 приведены значения чистых интегральных теп-лот адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита и вермикулита. Их анализ позволяет сделать вывод о необходимости учета тепла, выделяющегося при связывании не только первого, но и последующих двух-трех слоев воды. Теплоты адсорбции зависят от типа минерала и рода обменны> катионов. При завершении формирования первого слоя адсорбированной воды выделяется 55—70% тепла от суммарной интегральной теплоты смачивания. [c.32]

В процессе анализа структуры все приведенные интегральные характеристики материала рассчитываются по результатам анализа представительного объема и, таким образом, число составных частей фазы, среднее значение поверхностной кривизны, связность и другие характеристики обычно относятся к единице его объема, т. е. являются средними статистическими значениями удельных объемных характеристик. Строго говоря, связность G, рассматриваемая как род гомеоморфных поверхностей, не должна быть подвержена статистическим колебаниям. Однако в природе формирование контактов частиц является статистическим процессом, зависящим от таких стохастических факторов как перемешивание в системе, смачивание, диффузия, растворение и рост частиц фаз, взаимодействие фаз и др., поэтому в принципе возможно рассматривать Gy как статистическую величину. Потребность экспрессного определения связности фаз в многофазных средах в последнее время быстро растет в связи с определяющей ролью этой характеристики в описании и прогнозировании механического поведения структурно неоднородных материалов, выявления структуры многофазных потоков в его объеме. Вместе с тем существующие методы определения Gy до сих пор практически основывались на методе анализа параллельных сечений структуры. В работах [47, 481 предложен иной метод определения статистической характеристики связности на основании простых измерений характеристик одного случайного представительного сечения материала. Разрабатываются также методы стереоскопической оценки Gy. [c.136]

Что такое интегральная и дифференциальная теплоты смачивания и какие существуют методы их определения [c.31]

Если погрузить 1 г твердого вещества в жидкость, то его поверхность поглотит Хоо моль жидкости, выделив Яг тепла. Величина Яг есть интегральная мольная теплота смачивания. С величиной Ях- она связана уравнением [c.142]

Интегральную теплоту смачивания рассчитывают по формуле [c.152]

Можно определять интегральную (полную) теплоту смачивания, под которой понимают общее количество те [c.146]

Различают дифференциальную и интегральную теплоты смачивания. [c.290]

Вместе с убыванием энтальпии поверхности уменьшается и ее энергия Гиббса. Теплота смачивания АМс всегда отрицательна, т. е. при смачивании теплота выделяется. Интегральная теплота смачивания— теплота, выделяющаяся при нанесении какого-то количества жидкости С на чистую поверхность. С увеличением количества жидкости, взаимодействующей с поверхностью, возрастает интегральная теплота смачивания. Последняя связана с дифференциальной теплотой смачивания уравнением [c.290]

При наличии избытка жидкости, которая уже не взаимодействует с поверхностью, интегральную теплоту смачивания называют полной или просто теплотой смачивания. [c.291]

Установленная связь между адсорбцией и смачиванием делает измерение теплот смачивания твердых тел жидкостями одним из наиболее плодотворных способов изучения взаимодействия иа границе раздела твердое тело — пар. На первый взгляд это кажется парадоксальным, однако прямые калориметрические измерения Qx (интегральных теплот смачивания) методически проще и надежнее, чем измерения Qa, они применимы даже тогда, когда измерения Qa затруднены и позволяют исследовать энергетическую неоднородность твердых поверхностей, их среднюю полярность, закономерности адсорбции из растворов и т. д. Современные калориметры, снабженные термисторами, позволяют измерять Qx с точностью до 0,04 Дж. Изучая смачивание чистого твердого тела и образцов, на которых предварительно адсорбировано вещество, можно построить кривые зависимости Qx от степени заполнения поверхности. Обычно значения Qx положительны и по мере заполнения поверхности уменьшаются, поскольку вначале смачиваются наиболее активные участки. Анализ этих кривых позволяет найти количественное распределение активных центров по энергиям. [c.114]

В примененной методике определения теплот смачивания исключена ошибка за счет растворения образца, ибо взято заведомо такое количество воды (расчет по изотермам адсорбции), которое должно полностью адсорбироваться поверхностью. Однако существует определенная погрешность, искажающая абсолютную величину теплового эффекта смачивания. Она связана с конкурирующей адсорбцией на поверхности сразу двух адсорбатов бензола и воды и последующего вытеснения менее активного адсорбата более активным, что требует затраты энергии и, следовательно, несколько снизит получаемый интегральный тепловой эффект. [c.213]

Поскольку интегральная теплота смачивания полиэфирного волокна имеет небольшое значение [2,39 кДж/кг (О,,57 кал/г) для невытянутого и 4,94 кДж/кг (1,18 кал/г) для вытянутого волокна поверхностная теплота [c.255]

Теплота смачивания простым образом связана с интегральной теплотой адсорбции Д№ насыщенного пара на твердом теле. Величина ДЯ относится к процессу, в котором 1 г откачанного твердого тела приводят в соприкосновение с насыщенным паром. Опять же, если эта величина берется со знаком плюс, то, строго говоря, она равна изменению энтальпии противоположного эндотермического процесса десорбции. [c.335]

Величина (АЯ " — П АН ) — чистая интегральная теплота адсорбции. В общем случае величина д весьма мала по сравнению с Н или АЯг. Если изотерма асимптотически приближается к ординате р/ро=1 (рис. 45), то величина д не равна нулю, хотя она и мала. Таким образом, теплота смачивания равна или почти равна чистой интегральной теплоте адсорбции. [c.336]

Для различных образцов одного и того же твердого тела, отличающихся только удельной поверхностью, число молей 1 пара, поглощенного при насыщении, пропорционально удельной поверхности (так как адсорбция на единицу поверхности одинакова для всех образцов). Следовательно, интегральная теплота адсорбции, а также и теплота смачивания пропорциональны удельной поверхности, т. е. [c.337]

Таким образом, теплота адсорбции первого слоя воды составляет 50 70 % от суммарной интегральной теплоты смачивания. [c.264]

Находить теплоту адсорбции по уравнению (206) неудобно, так как — дифференциальная теплота смачивания, т. е. теплота смачивания жидкостью части поверхности твердого тела, тогда как в справочниках обычно дается величина интегральной теплоты смачивания, т. е. теплоты, выделяющейся при полном п о г р у ж е-н и и твердого тела в жидкость. Наиболее надежно брать [c.141]

Важной экспериментально измеряемой величиной является теплота адсорбции. Непосредственно теплоту, выделяющуюся при приведении паров адсорбата в контакт с образцом, можно измерить с помощью калориметра, описанного Биби и др. [28]. Другой метод определения теплоты адсорбции предусматривает измерение теплоты смачивания в жидком адсорбате адсорбента, содержащего различные количества предварительно адсорбированного пара. Разность между теплотами смачивания при различных степенях заполнения поверхности непосредственно связана с интегральной теплотой адсорбции (см. гл. VII, разд. VII-ЗБ). Пример современного калориметра дан на рис. XIV-6 [29] (см. также [30]). В качестве чувствительного датчика температуры можно использовать кварцевый пьезоэлемент [31]. Наконец, адсорбцию из газовой фазы, как и адсорбцию из растворов, можно измерять хроматографическим методом [16]. [c.450]

В настоящей работе приводятся результаты исследования теплот смачивания водой, спиртами и н-гептаном окиси алюминия, подвергавшейся термической обработке при различных температурах . Теплота смачивания является непосредственной и наиболее просто определяемой из опыта интегральной энергетической характеристикой адсорбционного процесса. Для отдельных образцов были измерены изотермы адсорбции паров метанола и этанола, из которых затем были получены сведения о характере пористости исследованных образцов . [c.101]

Таким образом, для того чтобы найти удельную поверхность пленки в см /г, на которой происходит капиллярная конденсация, надо вычислить из изотермы адсорбции пара серию значений построить кривую зависимости от а и часть площади под этой кривой между значениями и ад ( а = ад = 0). представляющую интегральную работу смачивания, выраженную в эрг/г, разделить на поверхностное натяжение чистой жидкости 2 (эрг/см ). При этом мы не делаем допущения о мономолекуляр-ности пленки, адсорбированной до начала капиллярной конденсации, [c.188]

Интересен калориметрический метод определения удельной поверхности, основанный на измерении теплоты смачивания. Поскольку интегральная теплота адсорбции, а также теплота смачивания пропорциональны удельной поверхности, то [c.50]

Интегральной теплотой адсорбции называется полное количество тепла, выделившегося при адсорбции адсорбентом, не содержавшим ранее поглощаемого вещества. Теплота адсорбции д равна сумме теплот конденсации д и смачивания дс- [c.122]

Когда 1 г откачанного адсорбента погружается в жидкость, то выделяющееся тепло называется интегральной теплотой смачивания, или обычно просто теплотой смачивания [c.323]

В настоящее время имеются немногочисленные данные по интегральной энергии адсорбции на 1 см , а именно — по теплотам смачивания. В табл. 82 приведены некоторые из полученных результатов. [c.716]

Интегральная теплота смачивания вытянутого волокна 1,74 кал г [321]. Электрическое сопротивление необработанного волокна превышает 1 ООО ООО 10 ом, но после обработки 0,1 % -ным раствором алкилфосфата сопротивление снижается до 18-10 ом [322]. При трении о сталь волокно заряжается отрицательно [323, 324]. Волокно обладает высокой устойчивостью к микроорганизмам и моли [309, 317]. Отжатая ткань удерживает до 120% воды [314], прекрасно держит складки и плиссе [318], но обладает повышенным поглощением пыли [325] и при стирке желтеет [326]. [c.449]

Значение удельных поверхностей можно определять также по теплотам смачивания, по адсорбции красителей из растворов, по вычислению интегральной Рис. 3. З-образнад изотерма работы сорбции пара И Т. Д. адсорбции. [c.42]

Е. Ф. Некряч предложил, исходя из опытных интегральных теплот смачивания, графически построить изотермы дифференциальных теплот в зависимости от влажности адсорбента (рис. 40). Для всех исследованных адсорбентов площади фигур, ограниченные с одной стороны кривыми дифференциальных изотерм, а с другой — осью абсцисс (т. е. фигур, соответствующих интегральной теплоте смачивания), деленные на соответствующие предельные величины влажности дспр, при которых теплота смачивания равна нулю, близки к постоянной величине [c.114]

Сравнение интенсивности эндопиков на кривых ДТА цементнолессовых образцов, контрольных и подвергнутых механической активации (рис. 100), показало некоторое усиление гидратации. Отмечена также тенденция к увеличению теплот смачивания активированных образцов (табл. 34), хотя в последнем случае эта интегральная величина может отражать превалирующее действие увеличения степени дисперсности кристаллов над скоростью сокращения их удельной поверхности вследствие срастания. Однако тепловой эффект при смачивании образцов водой может быть и несколько заниженным с точки зрения оценки количества гидратов, ибо гидраты, вследствие механического перемешивания, могли, например, интенсивно срастаться. Тогда эндотермический прогиб кривой в области температур 90—200° С отражает некоторое скомпенсированное состояние углубление процесса гидратации может быть перекрыто ускорением срастания новообразований. Менее всего этот процесс скажется, видимо, на кристаллическом Са (0Н)2, вследствие чего он является основным соединением диагностизирующем процесс ускорения гидратации. [c.207]

У таких микропористых адсорбентов как монтмориллонит и вермикулит наблюдается совпадение объемов микропор, найденных по разности предельных адсорбционных объемов воды и и-гексана со значениями рассчитанными из рентгеноструктурных данных. Вследствие эластичности структуры в направлении оси с эти сорбенты обладают переменным размером и объемом микропор. Последнее хорошо подтвернгдается рентгеноструктурным анализом образцов, предварительно адсорбировавших один, два и более слоев воды в меншакетном пространстве сорбента, а также анализом кривых изменения интегральной теплоты смачивания в зависимости от количества предварительно адсорбированного вещества. [c.264]

Интегральную теплоту адсорбции Qi можно измерить калориметрически, пепоаредственно определяя тепловой эффект при контакте заданного количества адсорбата с чистой поверхпостью адсорбента. Иногда удобнее измерять теплоту смачивания твердого тела жидким адсорбатом. При смачивании чистого твердого тела мы получаем интегральную теплоту адсорбции при Р = Р°, т. е. QiiP°) или q P°), тогда как при смачивании адсорбента, предварительно выдерж-аиного до установления равновесия в парах адсорбента давл ением Р, тепловой эффект соответствует разности [qi P°)—Яг Р)]- Таким образом, измеряя теплоту смачивания при Р и Р°, можно найти qi P) [100, 101]. Дифференциальную теплоту адсор бции да находят по наклону завпоимости Qг от 2 нли измеряют тепловой эффект при введении в систему небольших добавок адсорбата [102]. [c.477]

На рис. 19 представлены интегральные кривые вдавливанйя ртути и щелочи в уголь К-4. Из рисунка видно, что при снижении концентрации щелочи кривые вдавливания сдвигаются в сторону меньших давлений, причем суммарный объем вдавливаемой жидкости снижается. Сдвиг кривой по оси давлений соответствует уменьшению угла смачивания от 104° для 7 М КОН до 96 и 92° для 3,3 М КОН и воды соответственно. Зависимость os 0, 0 близка к линейной, что согласуется с данными для компактных углеродных материалов. Это объясняет, по-видимому, снижение объема лиофобных пор при уменьшении концентрации щелочи. [c.56]

Сопоставление вычисленной энергии адсорбции с опытом было сделано также в работе Ильина, Леонтьевой и Брагина [ ]. Эти авторы вычислили электростатическую и дисперсионную составляющую энергии адсорбции молекулы воды с отдельными ионами на поверхности Ва304, не учитывая в первом приближении взаимодействия молекул воды с другими ионами решетки и друг с другом. Умножая полученные величины на число ионов на поверхности, они получили интегральную энергию адсорбции, которая оказалась близкой к теплоте смачивания, определенной из опыта. Электростатическая составляющая в этом случае практически онределяла всю энергию взаимодействия. [c.712]

Для характеристики адсорбционных взаимодействий представляет интерес изучение теплот смачивания. Такие работы, особенно в последнее время, успешно проводятся Ф. Д. Овчаренко и Ю. И. Тарасевичем с сотрудниками [13]. В работе [14] приводятся результаты термического изучения адсорбции воды на катионзамещенных формах клиноптилолита. Показано, что кривые зависимости интегральных теплот смачивания от количества предварительно адсорбированной воды имеют вид, характерный для сорбентов с ненабухаюш ей структурой теплоты смачивания уменьшаются с ростом количества предварительно адсорбированного веш ества. Природа обменных катионов значительно влияет на зависимость дифференциальной теплоты адсорбции воды от заполнения. Установлено, что для КЬ- и Св-форм клиноптилолита зависимость д= =/ (а) типична для энергетически неоднородных сорбентов. [c.123]