Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Процессы нуклеофильного замещения

    По механизму она принадлежит к типичным процессам нуклеофильного замещения, протекающим путем синхронного разрыва [c.272]

    На поверхности кремнезема две близко расположенные гидроксильные группы при повышении температуры вступают в реакцию конденсации, которую, видимо, можно рассматривать как своеобразный процесс нуклеофильного замещения гидроксила соседней силанольной группой. [c.27]


    Обратная реакция — превращение гидроксипроизводных в аминопроизводные — широко используется в нафталиновом ряду преи мущественно для получения производных р-ряда, которые трудно синтезировать иным методом. Особенно важна при этом реакция Бухерера, которая будет рассмотрена несколько позже. В отдельных случаях для этого может быть использован и кислотно-ката-лизируемый процесс нуклеофильного замещения гидроксильной группы. Обычно для его осуществления соответствующие гидрокси-соединения нагревают с водным аммиаком и катализаторами (хлорид цинка, хлорид кальция и хлорид аммония) под давлением при 200 250 "С. [c.206]

    Гидроксилирование — типичный процесс нуклеофильного замещения. В зависимости от строения субстрата реакция протекает либо через переходное состояние (алкилгалогениды), либо через стадию образования промежуточного продукта присоединения [c.236]

    Процесс нуклеофильного замещения -3-СоА фрагмента уже в молекуле ацето-ацетил-З-СоА может совершиться вновь по одной из приведенных выше схем по точно тому же механизму, образуя уже шестиуглеродный фрагмент все с той же коферментной группой на конце молекулы. Таким образом, процесс наращивания углеродной цепи может продолжаться и далее, образуя соединения общей формулы [СНз-СО] -3-СоА, называемые полике-тидами. Дописанный выше биосинтетический путь называется поликетидным. [c.132]

    Процесс нуклеофильного замещения в ароматическом ряду с инверсией положений удаляющегося атома илн группы атомов и входящего заместителя  [c.240]

    В общем виде механизм этерификации хлорангидрида ортофосфорной кислоты аналогичен ее прямой этерификации и переэтерификации и подобен процессу нуклеофильного замещения при карбонильном атоме углерода карбоновой кислоты [66, 69, 70]. [c.15]

    Различия в реакционной способности атомов галогена в положения 2 и 4 пиримидина относительно невелики, и обсуждение селективности процесса нуклеофильного замещения в 2,4-дихлорпиримидине (важном в синтетическом плане соединения) весьма поучительны. [c.263]

    Замена атома галогена в алкилгалогенидах на гидроксильную группу, т. е. их гидролиз-реакция, на примере которой были впервые изучены механизмы процессов нуклеофильного замещения и обсуждены условия, благоприятствующие их протеканию по той или иной схеме. [c.137]

    Соотношение механизмов 5д,1 и 5д,2 в том или ином процессе нуклеофильного замещения в ряде случаев существенно зависит от природы нуклеофила. Особенно это относится к применению амбидентных нуклеофилов. Амбидентными нуклеофилами называют нуклеофильные реагенты, имеющие не менее двух атомов, которые могут быть донорами пары электронов при образовании ковалентной связи с молекулой субстрата. [c.604]


    Реакции галогенидов этой группы отличаются значительным своеобразием и, в частности, крайне низкой подвижностью атома галогена в процессах нуклеофильного замещения. [c.637]

    Замещаемые группы в процессе нуклеофильного замещения [c.231]

    В процессе нуклеофильного замещения происходят два изменения — разрыв старой связи и образование новой. Главные вариации механизма реакции связаны с изменениями последовательности протекания обоих процессов. Здесь могут представиться три возможности  [c.234]

    Конкурирующие реакции. Главными конкурирующими реакциями в процессе нуклеофильного замещения являются реакции отщепления, в ходе которых нуклеофил атакует не углерод, а -водород. [c.247]

    Процесс нуклеофильного замещения происходит также при взаимодействии хлорнитробензола с алкоголятами натрия или калия. Интересно отметить, что в то время как с различными аминами о-хлорнитробензол реагирует в 2,5—4 раза легче, чем пара-изомер [c.362]

    В особом случае замещения в эфирах сульфоновой кислоты типа ЯЗОгОК, где К — алкильная группа, расщепление связи Н —О намного более вероятно, чем расщепление связи 5—О, так как ОЗОгК — очень хорошая уходящая группа (разд. 10.13). Многие из этих реакций уже рассматривались выше (например, реакции 10-4, 10-16 и т. д.), так как они представляют собой процессы нуклеофильного замещения у алкильного атома углерода, а не у атома серы. Однако, если К — арильная группа, более вероятен разрыв связи 3—О ввиду слабой склонности арильных субстратов вступать в реакции нуклеофильного замещения (см., например, [1378]). [c.240]

    Специальными работами было показано, что стереохимический результат 5 у2-реакций одинаков для процессов нуклеофильного замещения как при первичном, так и при вторичном и третичном атомах углерода. Возможность исследовать стереохимию реакций замещения при первичном атоме углерода появилась лишь после того, как были получены оптически активные вещества с водородно-дейтериевой асимметрией . Примером может служить использование 1-дейтероэтанола для доказательства обращения конфигурации при щелочном гидролизе его /г-толуолсульфоната. [c.273]

    К Другой Процесс нуклеофильного замещения у углерода, и в случае анионов, производных малонового н яцетоуксусного эфиров, которые имеют сравнительно слабо выраженный основной характер, наблюдается именно последний тип реакции (уравнения б и 7) [61]  [c.140]

    Следует упомянуть также реакцию органических соединений щелочных металлов с органическими галогенидами [36], исследовавшуюся из-за ее возможного родства с реакцией Вюрца. На протяжении многих лет в качестве механизма этой реакции обсуждаются альтернативные процессы нуклеофильного замещения органогалогеиида натрийорганическим соединением и свободиора-дикальные реакции. В настоящее время ясно, что несмотря на видимую простоту, реакция может давать разнообразные продукты, образующиеся по различным механизмам, включающим как про- [c.33]

    Нуклеофильное замещение хорошо уходящей группы, обычно атома галогена, имеет очень важное значение в химии гетероциклических соединений, особенно для получения различных производных шестичленных электронодефицитных гетероциклических соединений. Для производных пятичленных гетероциклических соединений процессы нуклеофильного замещения возможны только в некоторых особых случаях, аналогичных тем, при которых такие реакции возможны для производных бензола, т. е. когда уходящая группа активирована нитрогруппой, расположенной в орто- и иа >а-положениях. Реакции нуклеофильного замещения возможны также в азолах в том случае, если уходящая группа присоединена к иминному фрагменту. [c.40]

    Метод введения заместителей (особенно углеродсодержащих) в ароматическое кольцо, использующий реакции предварительно генерированных металли-рованных производных ароматических соединений с электрофильными реагентами, приобретает все более важное значение. Атомы иода и брома в любом положении пиридинового кольца могут легко обмениваться с литием при низких температурах без побочных процессов нуклеофильного замещения или присоединения с образованием пиридиллитиевых производных. [c.97]

    Заштрихованная на диаграмме зона ограничивает область значений pH и температуры, где скорость элиминирования превышает скорость сульфитирования Хорошо видно, что с повышением температуры эта зона расширяется, т е реакции элиминирования благоприятствует повышение температуры и конпентрации водородных ионов При pH > 2,5 даже в области высоких температур сульфитйрЬвание превалирует над реакцией элиминирования, и, следовательно, последняя не может суш ественно влиять на течение процесса нуклеофильного замещения [c.158]

    Г. Л. Меервейн исследовал механизм камфеновой перегруппировки первого рода. Получил бицикло [3, 3,1] нонан. Изомеризация углеродного скелета молекул циклических соединений в процессе нуклеофильного замещения, присоединения или отщепления получила наименование перегруппировки Вагнера — Меервейна. [c.669]


    Теперь о влиянии ионной ассоциации на скорость элиминирования. Как и в процессах нуклеофильного замещения и присоединения (во всяком случае в большинстве), она дезактивирует основание. Так, переход от наиболее диссоциированного трег-бутилата калия к трег-бутилату лития приводит к снижению константы скорости элиминирования HOTs от 3-гексилтозилата почти в двадцать раз [56]. В реакции этилата натрия с 2-(5-К-тиеиил-2)этил-тозилатами [59] реакционная сиособность ионных нар в два-три раза ниже реакционной способности свободного аниона [c.268]

    Ацилирующие агенты. Относительная реакционная способность ацильных соединеиии как ацилирующих агентов зависит от 1)еакционно1г способности различных замещаемых групп в процессах нуклеофильного замещения у карбонильных атомов углерода. На рис. 14.5 показан обычный порядок изменения реакционной способности. (Обратите внимание на включение сюда таких групи, которые подробно ие обсуждались.) Указанная последовательность изменения реакционной способности существенно отличается от той, которая наблюдается нри нуклеофильном замещ.ении у насыщенных атомов углерода ( гл. 10). Так, например, омыление сложных эфиров свидетельствует о реакционной способности группы КО в качестве замещаемо11 группы. Почти никогда не наблюдалось щелочное расщепление простых эфиров, которое соответствовало бы замещению у насыщенных центров. [c.312]

    Группа из двух атомов азота— это наиболее реакционноспособная из замещаемых групп в процессах нуклеофильного замещения. Окисление первичных аминов азотистой кислотой (обычно называемое диазотированием ) приводит к образованию ионов диазония, теряющих азот в реакциях нуклео-фргльного замещения. Если нагревать водный раствор диазониевой соли, происходит замещение водой и образуются фенолы. [c.313]

    Наиболее характерные примеры электрофильного катализа процессов нуклеофильного замещения у ненасыщенного углерода относятся к электро-фильпым замещениям в ароматическом ядре (гл. 16). Тем не менее процессы конденсации алифатических соединений, катализируемые кислотами Льюиса, также находят известное применение. [c.324]

    Олефины при действии гидропероксидов, обычно трег-бутил-или а-кумилгидропероксидов, в присутствии комплексов или солей молибдена, ванадия, хрома или вольфрама превращаются в эпоксиды с выходами, близкими к количественным уравнение (43) [1, 37]. Хотя механизм реакции полностью не выяснен, ряд факторов указывает, что процессу нуклеофильного замещения группировкой С = С предшествует комплексообразование гидропероксида с ионом металла. Ионы других металлов, такие как Со +, Fe +, Мп2+, Ni + и 06" +, индуцирующие цепное свободнорадикальное разложение гидропероксидов, образуют мало эпоксидов или не дают их вовсе. Эпоксидирование ускоряется наличием элект-ронодонорных заместителей при двойной связи и электроноакцепторных заместителей в гидропероксиде и замедляется с увеличением полярности растворителя аналогично ситуации, которая наблюдается при эпоксидировании олефинов перкислотами. Реакция вызывает большой промышленный интерес, особенно среди нефтяных компаний, располагающих значительными количествами углеводородов, таких как изобутан и кумол, которые легко превратить в гидропероксиды. [c.464]

    АвалотичЕые перегруппировки, происходящие в процессе нуклеофильного замещения ароматически связанного галоида, наблюдались также в реакциях простых эфиров галоидофенолов с амидом натрия или калия [c.45]

    Само собой разумеется, что реакция типа б) представляет собой процесс нуклеофильного замещения X на 2 у насыщенного углеродного атома органического радикала Эта же реакция представляет собой также процесс электрофильного замещения V на К в молекуле —2 (или К на V в молекуле R—X). Это же самое справедливо и относительно реакц 1и типа б) электрофильного замещения. Указанные отношения аналогичны отношениям, наблюдающимся в случае окислительно-восстановительных реак аий. [c.73]

    На основании рассмотренного выше богатого экспериментального материала в области реакций замещения в жирном ряду и последующих кинетических исследований, а также в результате разработки электронной теории в органической химии в настоящее время, благодаря работам Ингольда, Хьюза с сотр., Хэмета, Свена и др., развиты следующие представления о трех возможных путях протекания процессов нуклеофильного замещения в жирном ряду. [c.305]

    В заключение интересно очень кратко рассмотреть влияние растворителя на скорость процесса нуклеофильного замещения. Растворители с большой диэлектрической постоянной должны способствовать ионизациии и, следовательно, течению процесса по механизму 5лг1. И, действительно, при изучении кинетики гидролиза бромистых алкилов, растворенных в муравьиной кислоте (содержаш,ей 0,5% воды), которая,, по сравнению с другими растворителями, характеризуется большой диэлектрической постоянной (стр. 257), на кривой изменения констант скорости реакции не наблюдается перелома (ср. стр. 303) очень медленно идет реакция с бромистым метилом и наиболее быстро с трет-бромистым бутилом  [c.324]

Смотреть страницы где упоминается термин Процессы нуклеофильного замещения: [c.16]    [c.474]    [c.143]    [c.64]    [c.196]    [c.208]    [c.62]    [c.304]    [c.41]    [c.115]    [c.262]    [c.499]    [c.78]    [c.124]    [c.144]    [c.87]    [c.133]   
Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Замещение нуклеофильное



© 2025 chem21.info Реклама на сайте