Распад свободных радикалов

Особое явление — голубое пламя — может появляться непосредственно перед самовоспламенением [115, 131, 132]. Оно связано с разрушением карбонильных соединений. Тетраэтилсвинец мало влияет на возникновение реакций обоих типов, но, очевидно, воздействует на продукты термонейтральной реакции в некоторый момент между образованием продукта, вызывающего удар, и самим ударом. Следовательно, благодаря присутствию добавки самовозгорание тормозится и происходит нормальное горение. Возможно, что ТЭС вызывает распад свободных радикалов, образующихся при разложении перекисей. Было показано, что добавка антидетонатора деактивирует свободные радикалы, представляющие собой носителей цепи, в результате реакции распада карбонильных ионов в зоне голубого пламени, и замедляет таким образом последующие реакции карбонильного соединения [133]. [c.407]

Приближенная оценка предэкспоненциальных факторов для некоторых реакций замещения радикалов, а также распада свободных радикалов и разложения предельных молекул на радикалы рассматривалась и давалась с точки эре ния изменений энтропии в реакциях свободных радикалов [259]. [c.207]

Однако не все углеводороды сгорают одинаково. Многие из них образуют в качестве промежуточных перекисные соединения и продукты их распада—свободные радикалы. Все эти вещества очень нестойки, склонны к взрыву. Вот и получается иногда искра от пламени зажгла топливную смесь, фронт пламени пошел по цилиндру, а в верхней его части накапливаются перекиси. И [c.88]

Присоединение свободных радикалов по кратным связям и распад свободных радикалов [c.111]

Распад свободных радикалов идет всегда по Р-связи по отношению к атому со свободным электроном [c.29]

Распад свободных радикалов [c.256]

Распад свободных радикалов 227 [c.7]

РАСПАД СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ [c.227]

Реакция распада свободных радикалов осуществляется с разрывом слабой связи в Р-положении и поглощением теплоты (реакция, обратная присоединению по двойной связи), например [c.227]

При избытке кислорода образуется вода в случае богатых смесей наблюдается дым. Это следует сопоставить с появлением ОН в бедных смесях и радикалов углерода в смесях с избытком горючего, превышающим эквимолекулярное соотношение. Образование и распад свободных радикалов можно проследить фотометрически. [c.564]

Основная часть пропилена получается в промышленности как побочный продукт каталитического крекинга газойля на бензин. Каталитический крекинг — низкотемпературный процесс, который обычно ведут при 450—600 °С в присутствии сильнокислотного катализатора, содержащего кристаллический алюмосиликат (молекулярные сита). Крекинг парафинов протекает по карбониево-ионному механизму, включающему стадию р-расщепления, аналогичного р-распаду свободных радикалов. Небольшой карбониевый ион реаги-рует с парафином, давая карбониевый ион большего молекулярного веса, который расщепляется на олефин и первичный карбониевый ион [c.69]

Легкость гомолитического разрыва С—С-связи находится в прямой зависимости от устойчивости образующихся в результате распада свободных радикалов. [c.839]

Распад свободных радикалов всегда идет по Р-связи по отношению к атому со свободным электроном. Соединение свободных радикалов играет небольшую роль, так как их концентрация ничтожна и вероятность столкновения двух свободных радикалов мала. Главными являются два первых процесса. [c.59]

Продукты термической деструкции и окисления полистиролов представляют известную опасность. Первичным продуктом окисления полистирола является гидроперекись возникающие при реакциях распада свободные радикалы могут окисляться с образованием формальдегида и бензальдегида. В составе продуктов окисления полистирола были обнаружены ароматические кетоны и бензальдегид. [c.244]

Выход привитого полимера при использовании этого метода зависит непосредственно от эффективности захвата радикалов. Подвижность цепей со свободными радикалами является функцией температуры и физического состояния системы. Следовательно, наиболее эффективно захват осуществляется в кристаллических полимерах, облучаемых при низкой температуре. Установлено, что концентрация свободных радикалов в облученном полимере увеличивается линейно с дозой облучения, но до некоторого предела. Эта предельная доза является, очевидно, характерной для данной полимерной системы и определяется экспериментальным путем [41. Удобным методом изучения образования и распада свободных радикалов в полимерных системах оказался электронный парамагнитный резонанс [319, 246, 117]. [c.61]

Образование нового свободного радикала происходит также вследствие распада свободных радикалов, содержащих более трех атомов в цепи. При этом получаются непредельный углеводород и свободный радикал с меньшим числом атомов углерода ( -фраг-ментация) [c.190]

Рассмотрим реакции распада свободных радикалов с разрывом только одной связи. В табл. 4 приведены значения теплоты реакций распада алкильных радикалов. [c.21]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ И РАСПАД СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ [c.155]

Количество свободных радикалов, образующихся в процессе облучения, не связано линейной зависимостью с дозой облучения, а с увеличением дозы приближается к предельной величине. На этой стадии нет необходимости в том, чтобы скорость распада свободных радикалов равнялась их скорости образования. В области очень больших доз облучения свободные радикалы не разрушаются со временем после прекращения облучения. [c.400]

Побочные реакции заключаются в распаде свободных радикалов [c.143]

Возбудитель (катализатор)—вещество, дающее при распаде свободные радикалы, образующие активные центры полимеризации. Чем быстрее возбудитель распадается на радикалы, чем больше их образуется в единицу времени, тем быстрее протекает процесс полимеризации. Распад возбудителей в эмульсионной среде происходит гораздо быстрее, чем в массе чистого мономера. Поэтому скорость процесса полимеризации в эмульсии значительно выше, чем в жидкой фазе. В качестве возбудителей применяют кислород, различные перекиси, озон, персульфаты и другие подобные им вещества, нестойкие вследствие избыточного содержания в них кислорода. Количество возбудителя составляет 0,1 —1,0% от веса образующегося в латексе полимера. [c.236]

Роль инициаторов полимеризации заключается в том, что образующиеся при их распаде свободные радикалы вступают в реакцию с молекулами мономера и образуют более сложные радикалы, которые по цепному механизму реакции образуют полимеры. [c.201]

При более высоких температурах легкие свободные радикалы или образовавшиеся в результате диспропорционирования легкие молекулы выделяются иэ смеси в виде паров. Поскольку температура коксования доходит до величин 480°С, то и конец кипения фракций коксования простирается до этой температуры. Соединения,переходящие в этих условиях в паровую фазу и затем кон енсщ>ующиеся в холодильнике - это цродукты распада,свободные радикалы и продукты перегонки. Среди продуктов распада имеются олефины,происховдение которых хорошо обосновано в литературе [ 14 . Однако данные ЯМР протонов указывают на наличие во флегае коксования только низкомолекулярных олефинов, что свидетельствует о механизме вторичного гемолитического распада с выходом атомарного водорода цри образо- [c.24]

Обсуждая условия, при которых может быть достигнута такая высокая скорость сгорания ядра , А. С. Соколик и С. А. Янтовский [49], в соответствии с высказанным предположением о возможной в этом случае роли нестойких органических перекисей, приходят к заключению, что только процесс низкотемпературного воспламенения с накоплением на холодно-пламенной его стадии органических перекисей пли продуктов их распада — свободных радикалов — может привести к осуществлению горячего взрыва, способного дать начало ударной волне. И уже как следствие этого, авторами выдвигается дальнейшее утверждение о невозможности возникновения детонации в том случае, если предпламенное изменение топлива и последующее воспламеиение ядра происходят по верхнетемнератур-ному механизму, при котором отсутствует образование перекисей. [c.179]

Металлы—цинк, железо, медь, олово, свинец—атакуются при разложении фенилдиазоцетата даже в присутствии избытка щелочи, что ни в коем случае не может быть объяснено действием уксусной кислоты в присутствии кислорода воздуха, а только действием свободного радикала СНдСОО-. Решающим доказательством наличия при данном распаде свободных радикалов является образование металлоорганических соединений. [c.269]

Распад гидроперекиси циклогексила в среде циклогексана в стеклянных эвакуированных амоулах при температурах 130—150° был изучен в работе Фаркаса и Пассалья [8]. При начальной концентрации 0,0252 М. гидроперекись распадается по первому порядку константа скорости реакции равна 0,7-10 мин при 140°. При концентрации 0,111 М. константа скорости непрерывно возрастает с глубиной реакции, что авторы объясняют каталитическим действием продуктов распада. Значение константы, полученное Фаркасом и Пассалья, в 70 раз меньше, чем при распаде в среде окисляющего углеводорода. Такое различие в скоростях распада гидроперекиси циклогексила может быть следствием ряда причин различия материала стенок сосуда, ускоряющего влияние продуктов реакции и, наконец, влияние на распад свободных радикалов, присутствующих в зоне реакции. Некоторое представление о влиянии этих факторов можно получить, сопоставляя константы распада гидроперекиси при 140°, полученные в разных условиях (см. табл. 12). [c.136]

В механизме которого нет уже более оснований сомневаться, является перегруппировка некоторых простых эфиров фенолов при температуре их кипения [66]. В этих реакциях аллил, бензил и третичный бутил мигрируют от кислорода к бензольному ядру. Если перегруппировки проводить в подходящих растворителях, то получающиеся благодаря термическому распаду свободные радикалы будут взаил1одействовать с растворителем. Так, при нагревании бензилфенилового эфира в хинолине, кроме обычных продуктов перегруппировки, образуется еще и бензилхинолин. Кроме того, образуется толуол. Оба эти факта определенно указывают на первичное образование свободных бензильных радикалов [c.313]

Прочность связи с—с в парафиновых углеводородах составляет приблизительно 80 ккал/моль, и при температурах ниже 400 углеводороды не распадаются по связи С—С. Введение в молекулу углеводорода фенильных групп приводит к ослаблению связи С —С вследствие стабилизации образующихся при распаде свободных радикалов. Так, например, прочность связи С С в бутане СН СН —СН СН Q 80 ккал/моль, в углеводороде [c.64]

Лоутон, Болвит и Пауэлл а также Воеводский с сотрудниками провели широкое изучение кинетики распада свободных радикалов методом ЭПР. При малых дозах облучения Лоутон и сотрудники разлолкили спектры ЭПР на спектры двух радикалов. Один, названный авторами радикалом В, быстро разрушается и имеет строение [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология