Химические изменения топлив при хранении

Реактивные топлива. Отечественными стандартами на реактивные топлива не предусмотрены какие-либо показатели, контролирующие их склонность к химическим изменениям при хранении. В зарубежные стандарты эти показатели включены [7, 14, 15]. Для их определения применяется тот же метод ускоренного окисления, что и для авиационных бензинов (в бомбах при 100° С и давлении кислорода 7 атм, только продолжительность окисления 16 ч). [c.259]

Для оценки склонности реактивных топлив к химическим изменениям при хранении нами также использован метод искусственного старения. Его осуществляли, как это описано выше для бензинов. Кроме стали в топливо помещали бронзу различных марок. Критериями оценки изменений топлива служило образование в нем смол и органических кислот в конце старения определяли количество нерастворимых в топливе смол (отложения в сосуде и на пластинках) и осадка (нерастворимого в полярных растворителях). Значительные изменения товарных реактивных топлив по этим показателям наблюдались обычно через 4—7 месяцев лабораторного хранения. Лабораторное хранение при 70° С позволяло различить топлива по их склонности к окислению уже через несколько недель [16]. [c.260]

В условиях естественного хранения топлив окислительные процессы идут столь медленно, что их скорость измерить не удается. Дополнительные трудности при изучении этих процессов в естественных условиях создает переменная температура, каталитическое воздействие материалов емкостей, в которых хранится топливо, возможное попадание примесей и др. Поэтому приближенно количественно оценить химические изменения в топливах за тот или иной срок хранения можно только, исходя из экстраполяционной кинетической модели окисления. Величины экстраполируемых параметров легко измеряются в топливах при температурах выше 110°С. [c.244]

Вследствие малой скорости расходования естественного ингибитора при низких температурах в работе [347] изменений физико-химических свойств топлива Т-6, не содержащего антиокислительной присадки, при хранении в течение 20 месяцев в северной климатической зоне не обнаружено. [c.246]

В условиях естественного хранения топлив окислительные процессы идут столь медленно, что их скорость измерить не удается. Поэтому приближенная количественная оценка химических изменений в топливах за определенный срок хранения возможна только исходя из экстраполяционной кинетической модели окисления. С этой целью проводят оценку скорости окисления в условиях естественного хранения (60, 20 и 0°С) при допущении, что аррениусовский ход кинетических параметров окисления сохраняется и для интервала 60—0 С [82]. С понижением температуры скорость окисления резко падает, но даже при 60°С она ниже тех значений, которые могли быть измерены современными методами [1,8, 66, 82]. [c.75]

В условиях естественного хранения топлив окислительные процессы, как правило, идут медленно и измерение поглощения кислорода является сложной в методическом плане задачей. Однако для приближенной оценки химических изменений в топливе может быть применен экстраполяционный метод оценки допустимых сроков хранения топлив [66, 107]. [c.161]

Химическая стабильность топлив характеризует их устойчивость к окислению и способность сохранять свои свойства в условиях применения — при транспортировании, хранении, в топливной системе двигателя. Как правило, от производства топлива до его использования в двигателе проходит не -менее нескольких месяцев, а с учетом необходимости создания запасов топлива — и несколько лет. В течение этого времени в топливе неизбежно происходят химические изменения, однако они не должны отражаться на работе двигателя. [c.84]

В связи с этим применение присадок для улучшения защитных свойств топлив (защитных присадок) имеет универсальное значение и является основным способом снижения коррозии в условиях применения топлив, допускающих наличие влаги. Добавление же противокоррозионных присадок к топливу для других условий его использования (высокотемпературная коррозия топливной системы, коррозия продуктами сгорания и др.) является вспомогательным средством. Однако во всех условиях применения топлив — при их хранении, транспортировании, использовании в двигателе — важным средством снижения коррозии аппаратуры является соблюдение требуемой культуры обращения с топливом как продуктом, подверженным химическим изменениям (предохранение от попадания воды, загрязнений, посторонних веществ и катализаторов окисления, от смешения с низкосортными продуктами, перегревов и т. д.), что предусмотрено соответствующими инструкциями. [c.183]

Назначение. Механизм действия. Противообледенительные присадки — вещества, добавляемые к топливу с целью устранения эксплуатационных затруднений при низких температурах, вызванных замерзанием воды в топливе. Вода содержится в топливах в небольших количествах в растворенном или эмульгированном состоянии. Содержание ее невелико — до 0,1%, но в этих пределах может заметно различаться в зависимости от химического состава топлива, климатических условий и условий использования топлива [1—3]. В одном и том же топливе содержание воды может изменяться при изменении влажности и температуры атмосферного воздуха и условий хранения топлива (например, при перекачках). Поскольку содержание воды в топливе определяется равновесным состоянием между влагой топлива и воздуха, избыток ее выделяется в воздух или остается в виде второго слоя (что определяется главным образом скоростью изменения температуры и влажности воздуха) [2]. [c.205]

Рис.З 1. Изменение химической стабильности топлива (обр.№ 10) при хранении 1 - без антиокислителя 2 - с антиокислителем (0.01% масс )

При транспорте, перекачках и длительном хранении топлив в них происходят химические изменения, вызванные окислением нестабильных компонентов. Хотя эти изменения оказывают второстепенное влияние на собственно моторные свойства топлив — их теплоту сгорания, октановое или цетановое число, они могут резко снижать пригодность топлива для использования в двигателе, так как продукты окисления нарушают нормальную работу топливной системы. В тех топливах, которые по своей природе особенно химически неустойчивы, последствия окислительных процессов еще более серьезны и такие топлива нельзя применять без их химической стабилизации. [c.302]

Нестабильность котельных топлив объясняется рядом причин присутствием асфальтенов в топливе в состоянии коллоидной дисперсии, из которой они могут коагулировать образованием крупных астиц смолистых веществ в результате химических изменений (окисления и полимеризации) смол и асфальтенов при хранении и нагреве, что способствует выпадению осадка неодинаковой плотностью топлива и смолистых веществ (асфальтены 1,07—1,10, карбоиды 1,27—1,30), особенно при нагреве, когда одновременно снижается и вязкость топлив, что ускоряет осаж ение твердых частиц. [c.452]

К неуглеводородным соединениям, встречающимся в топливах, относятся сернистые, кислородные, азотистые соединения, смолистые вещества и соединения, содержащие металлы. К последним не относятся минеральные примеси, которые могут попадать в топливо при его выработке, транспортировании и хранении, а только органические соединения металлов, сопровождающие нефть и нефтяные дистилляты. В последнее время появились обширные монографии, посвященные неуглеводородным составляющим топлив [69—71, 75], которые дополняют современным материалом классические работы [10, 11, 72—74, 93]. К этим работам мы отсылаем читателей за подробными сведениями о составе и свойствах неуглеводородных соединений нефтей. Ниже эти соединения рассмотрены в объеме, который необходим для освещения основной темы — химических изменений моторных топлив. [c.26]

Кислородсодержащие соединения. Кислородсодержащие соединения в топливах представляют собой вещества, перешедшие из нефти или образовавшиеся из соединений нефти при выработке топлив, а также вещества, вновь появившиеся уже в готовых продуктах в результате окисления при хранении и эксплуатации. Здесь рассмотрены соединения, присутствующие только в свежевыработанных топливах, а продукты их окисления охарактеризованы при обсуждении химических изменений топлив в эксплуатационных условиях. [c.32]

При хранении и транспортировании топлива соприкасаются с воздухом только в специальных случаях топлива хранят под слоем инертного газа или под защитными пленками, наносимыми на поверхность топлива в виде эмульсий или пены. Поэтому химические изменения топлив при хранении вызваны почти всегда их окислением кислородом воздуха. [c.57]

На основании наблюдений за многочисленными образцами бензина при хранении их в резервуарах и бочках [65], а также непосредственно в топливных баках автомобилей установлены предельно возможные сроки хранения бензинов, которые для южной климатической зоны вдвое меньше, чем для средней, и обусловлены именно химическими изменениями бензинов. В летнее время в не защищенных от солнца железных емкостях температура бензина значительно выше температуры наружного воздуха. Так, по нашим измерениям, летом в Москве при температуре воздуха 28° С топливо в автомобильном баке (отдельно стоящем, без укрытия) нагревалось до 55° С. На юге температура топлива в небольших ре.зервуарах достигает 70° С. Такие условия храпения являются исключительными. В основном бензины хранятся в подземных емкостях, не подверженных действию наружной температуры, что позволяет сохранять свойства бензина значительно дольше. [c.75]

При хранении бензинов в естественных условиях степень обмена воздуха в емкости и количество его могут быть значительными вследствие колебаний наружной температуры и связанного с этим вытеснения или засасывания воздуха в емкость, а также различного заполнения емкости бензином и его расхода. Если устранить контакт топлива с кислородом воздуха, то химические изменения бензинов сведутся к минимуму. На основе этого были предложены различные способы изоляции бензина от воздуха заполнение парового пространства емкостей дымовыми газами, создание на поверхности топлива плавающего слоя из воздухонепроницаемой пены или мелких пластмассовых шариков и др. Эти способы имеют частное применение и дают положительный результат. [c.76]

Реактивные топлива не подвергаются быстрым химическим изменениям в умеренных условиях хранения, так как в них не содержится значительных количеств непредельных углеводородов или высокомолекулярных соединений. Действительно, заметных изменений [c.82]

Независимо от происхождения топлива количество продуктов окисления в нем изменяется более интенсивно за первые полгода (по-видимому, даже за первые месяцы) хранения, чем за последующие. Во всех случаях постепенно возрастают плотность и показатель преломления суммарных продуктов окисления, содержание в них серы, а также эфирное число. Эти данные свидетельствуют о химических изменениях, происходящих как с углеводородами реактивных топлив, так и с образующимися продуктами окисления. Из углеводородов в первую очередь окисляются ароматические с двойной связью в боковой цени или связанные с нафтеновыми кольцами [88]. [c.85]

С момента поступления в топливную систему двигателя и до сгорания топливо может претерпевать дополнительные химические изменения, так как подвергается действию новых, более жестких факторов — интенсивному перемешиванию с воздухом, контакту (в тонком слое) с нагретым металлом, повышенной температуры. Это главным образом те же изменения, что и при умеренных температурах в условиях хранения, но они в несколько раз ускорены и усложнены. [c.103]

Химические изменения в топливах можно предотвратить полной изоляцией их от соприкосновения с воздухом, однако это не всегда осуществимо. Известны случаи успешного хранения топлив под слоем дымовых газов, а также насыщения топлив азотом и последующей их подачи в топливную систему под давлением этого газа. Однако при массовом использовании углеводородных топлив не удается избежать их контакта с воздухом. Кроме того, топлива можно химически стабилизировать — удалить из них небольшое количество наиболее активных компонентов, для чего можно применять различные способы очищать топлива серной кислотой или глинами для извлечения наиболее реакционноспособных ненасыщенных углеводородов гидроочисткой и другими способами удалять или разрушать меркаптаны в сернистых бензинах, реактивных и дизельных топливах очищать серной кислотой или адсорбентами реактивные и дизельные топлива от смолистых соединений и т. д. В результате исходная химическая стабильность топлив значительно повышается. [c.141]

Стабилизацию моторных топлив можно осуществлять и принципиально другими методами, например защищать топлива от химических изменений, изолируя их от кислорода, как в топливной системе двигателей, так и при хранении в емкостях. Кроме того, для стабилизации можно использовать антисептические средства, добавляя их в обычные присадки [103—107]. [c.191]

На рис. 94 приведены результаты наблюдений за изменением цетанового числа дизельных топлив при хранении [28]. Из этих данных видно, что цетановое число топлив с присадками при хранении сначала несколько снижается, а затем остается примерно постоянным. Стабильность топлива с присадкой зависит не только от качества присадки, но и от химического состава топлива. Чем стабильнее само топливо, тем в меньшей степени изменяется цетановое число топлива, содержащего присадку, при длительном хранении. На стабильность присадок в топливе оказывают влияние также условия хранения. Резче снижается цетановое число при хранении топлив с присадками в теплом и влажном климате [28]. [c.260]

Совершенно очевидно, что основное требование, предъявляемое к ракетным горючим, так же как и к любым другим ВВ, заключается в возможности точного предсказания их действия. Но существуют и другие факторы, как, например, доступность (желательна возможность получения горючих из местных источников) и дешевизна основного сырья, легкость и безопасность производства и, наконец, что не менее существенно, возможно более длительная стойкость при хранении. В отношении этого последнего условия приходится отметить, что большинство ВВ, вообще говоря, отличается исключительной нестойкостью. Это означает, что во время хранения наблюдается разложение, приводящее к ослаблению взрывчатых свойств. Эти изменения зависят от условий хранения, особенно от температуры и влажности, В случае ракетного топлива химические изменения могут отразиться на физических свойствах (например, через разрушение коллоидной структуры) и, следовательно, на условиях горения. [c.11]

Наряду с химическим составом топлива, условия хранения играют первостепенную роль в изменении его качества. В составе топлива изменяются соединения различной реакционной способности. [c.301]

В углеводородных топливах, при их хранении, происходят химические изменения в основном за счет окисления и дальнейших превра-ш,ений наиболее нестойких углеводородов. При этом образуются продукты окисления смолистого характера и топлива становятся непригодными к применению на двигателях. [c.309]

Продолжительное хранение ГСМ, как правило, приводит к некоторому изменению их свойств, в результате которого возможно ухудшение их эксплуатационных показателей. Основные виды изменений, происходящие в ГСМ при их хранении, можно условно разбить на три основные группы изменения, связанные с химическими процессами изменения, являющиеся следствием испарения низкокипящих углеводородов изменения, вызванные проникновением посторонних веществ (попадение механических примесей, обводнение). Эти изменения возможны и при выдаче топлива и смазочных материалов (при заправке автомобилей). [c.112]

Точность экстраполяции можно повысить различными методами. Надежным является, например, метод, по которому экстраполируемую часть, общей кривой корректируют с учетом экспериментальных данных по изменению качества нефтепродуктов — аналогов прогнозируемого объекта, опережающих его по длительности хранения. Другой прием заключается в комплексном использовании статистических и информационных данных. Рассмотрим этот метод на обобщенном примере анализа тенденции увеличения смолистых веществ в реактивном топливе РТ при хранении. Топливо РТ было заложено на хранение в южной, средней и северной климатических зонах в наземных резервуарах с коэффициентом заполнения 0,87. Топливо хранили 3 года, через каждые 6 мес. определяли содержание смолистых веществ. Тенденция накопления смол представлена на рис. 34, Б. К моменту начала опытного хранения топлива РТ имелся опыт хранения топлива Т-1 в аналогичных условиях в течение 10 лет. Сопоставление физико-химических свойств топлив по предельным значениям ГОСТ [c.158]

Химическая стабильность — склонность бензинов к смолообразованию, изменению химического состава при его хранении и при работе двигателей внутреннего сгорания. Химическая стабильность определяется составом топлива и снижается в присутствии олефинов и диолефинов. [c.459]

Физически стабильными называются топлива, в которых под воздействием изменяющихся внешних условий, не протекают физические процессы, способные изменить физико-химические свойства топлив. Химически стабильными называются топлива, в которых при хранении и эксплуатации не происходит химических реакций, ведущих к изменению физико-химических свойств. [c.178]

С момента производства на заводе и до сгорания в двигателе на топливо воздействует ряд факторов, которые вызывают изменение эксплуатационных свойств. Степень изменения качества топлив под действием этих факторов различна в зависимости от их состава. Способность топлива сохранять свои начальные свойства называют стабильностью. В процессах транспортирования, хранения и применения свойства топлив могут изменяться в результате физических или химических процессов. Поэтому различают стабильность физическую и химическую. Кроме того, при определенных условиях в топливах могут развиваться грибки и бактерии, которые способны нарушать работу двигателей. Способность же топлив противостоять микробиологическому поражению называют биологической стойкостью и ее относят к одному из видов стабильности топлив (рис. 8). [c.56]

Небольшое содержание алкенов обусловливает высокую химическую стабильность реактивных топлив. В условиях хранения таких топлив окислительные процессы идут очень медленно. Так, при хранении топлив Т-1 и ТС-1 в наземных резервуарах в течение 6—7 лет в северной зоне или 4—5 лет в южной зоне изменения кислотности не превышали 0,3 мг КОН/ /100 мл, а содержание фактических смол повысилось не более чем на 3—4 мг/100 мл. Установлено, что топлива для воздушно-реактивных двигателей, полученные прямой перегонкой нефти, можно хранить в течение 5 лет без заметного изменения их качества. [c.177]

В условиях естественного хранения топлив окислительные процессы идут медленно и измерить скорость окисления практически не представляется возможным. Однако для приближенной оценки химического изменения в топливе может быть применена экстраполяция кинетических параметров в область температур, близких к естественным условиям хра- гения [66]. Выше было показано, что кинетика автоокисления развивается автоускоренно по параболическому закону Если задаться глубиной окисления, равной 0.01 моль/л (что на порядок больше глубины окисления растворенным кислородом [66]), и учитывать, что для исследованных образцов кинетический параметр автоокисления Ь в общем виде выражается уравнениями [c.89]

Для повышения химической стабильности топлива после гидроочистки добавляют антиокислительные присадки. Высокую эффективность показал ионол (4-метил-2,6-ди-трег-бутил-фенол). Этот антиокислитель и нашел практическое применение в отечественных реактивных топливах. В табл. 35 представлены данные по изменению содержания продуктов окисления в гидроочищенном топливе РТ без присадки и в присутствии ионола при хранении в термостате при 60 °С. За время хранения в топливе без ионола резко возросло содержание продуктов окисления, тогда как в его присутствии существенного развития процесс окисления не получил. [c.177]

Исследованием было установлено, что при длительном хранении термическая стабильность реактивных топлив понижается без заметного изменения других физико-химических характеристик топлива. Объясняется это явление, очевидно, тем, что при длительном хранении протекают такие окислительные процессы, которые непо.иностью улавливаются существующими методами анализа, но приводят к значительному понижению термической стабильности топлив (табл. 32). [c.52]

V Vr В табл. 14 представлены данные по изменению качества дизельных топлив при их хранении в резервуарах и после окисления выбранным методом, с медной пластинкой и без нее. Полученные результаты подтверждают пригодность метода для оценки химической стабильности дизельных топлив в условиях хранения. Обращает на себя внимание разная чувствительность топлив к каталитическому воздействию меди, В некоторых топливах медная пластинка влияет, главным образрм, на оптическую плотность, в других-на кислотность или содержание смол и осадка. Необходимы дальнейшие работы по накоплению сравнительных данных по оценке стабильности топлив в условиях хранения и лабораторным методом, что позволит уточнить нормы по оценочным показателям лабораторного метода. [c.118]

Под химической стабильностью по шлают способность топлива сохранять химический состав без изменений при транспортировании, хранении и в баках машин. [c.41]

Дизельное топливо как высококипяш ий продукт при длительном хранении в естественных условиях испарению не подвергается. Поэтому такие показатели его качества, как плотность, фракционный состав, вязкость, температура вспышки в процессе хранения сухцествеппо не изменяются. Практически не наблюдается изменения и по содержанию серы в дизельном топливе, его цетанового числа, температур начала кристаллизации и застывания, коксуемости и цвета. Исключением являются топлива, содержащие большое количество непредельных углеводородов в этих топливах в процессе хранения несколько увеличивается коксуемость и ухудшается цвет. Наличием непредельных углеводородов в топливе, а также таких легкоокис-ляющихся соединений, как меркаптаны, определяется химическая стабильность топлив при длительном хранении. При хранении таких топлив увеличивается содержание в них фактических смол, снижается содержание меркаптанов и образуется осадок. [c.187]

Присутствие в товарных топливах и их компонентах непредельных углеводородов, свойственных продуктам вторичного происхождения, нежелательно, так как они сообщают топливу химическую нестабильность в условиях хранения и эксплуатации активно присоединяют кислород, что сопровождается изменением цвета, образованием осадков и т. д. Степень непредельности бензиновых фракций, согласно техническим нормам, оценивается йодным (бромным) числом степень химической нестабильносш характеризуется также содержанием фактических смо.т н пндукциопным периодом окисления. [c.105]

Контакт топ п1в с кислородом может быть нерегулируемый (при хранении и транспортировании) и регулируемый (например, при сжигании в двигателях). При контакте топлива с кислородом воздуха в общем случае возможны три варианта взаимодействия. Первый характеризуется отсутствием изменс-пнй молекулярной структуры компонентов, участвующих во взаимодействии, и обратимым изменением массы топлива. Описанная ситуация возникает прп барботировании воздуха через топливо или случайном попадании его при хранении н транспортировании. Пузырьки воздуха коллоидно-дисперсных размеров, имеющих вокруг себя толстые абсорбционно-сольватные слои, находятся в топливе. Энергия взаимоде11ствия между молекулами в адсорбционно-сольватном слое значительно превышает энергию взаимодействия адсорбцнонно-сольватного слоя с кислородом воздуха. Так как обмен между адсорбционносольватным слоем и дисперсионной средой происходит без изменения структуры молекул, то топливо обладает бесконечной химической стабильностью. [c.214]