ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ЭЛАСТОМЕРОВ

ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ЭЛАСТОМЕРОВ И ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ [c.441]

Кроме традиционных способов получения уретановых эластомеров в последнее время разрабатываются новые методы, позволяющие щироко варьировать их свойства и в ближайшем будущем значительно расширить ассортимент выпускаемых полимеров этого класса. Одним из таких способов является использование реакции тримеризации для синтеза эластомеров, характеризующихся улучшенными свойствами в динамическом режиме нагружения и сопротивлением тепловому старению [26, 27]. [c.529]

Релаксационная спектрометрия полимеров в настоящее время находится в начальной стадии развития, но ей принадлежит, по-видимому, большое будущее. Важны развитие и разработка новейших методов получения непрерывных и дискретных спектров и применение их для расчетов и прогнозирования вязкоупругих свойств полимерных материалов. Очевидно, что разработка современных методов расчета и прогнозирования невозможна без знания всех релаксационных механизмов и их кинетических характеристик для различных полимерных материалов и особенно для тех, которые находятся в условиях длительной эксплуатации. В настоящее время можно считать установленными основные релаксационные пере ходы в полимерах, которые необходимо учитывать при прогнозировании их свойств. В частности, это относится к новым данным по релаксационным переходам (а -, Хг, кз- и ф-переходы), находящимся по шкале времен релаксации между а-процессом (стеклованием) и б-процессом (химической релаксацией). Для прогнозирования эксплуатационных вязкоупругих свойств эластомеров при относительно низких температурах наиболее важную роль играют медленные физические процессы релаксации ( - и ф-процессы), так как в течение длительного промежутка времени (до 50 лет) химической релаксации практически не наблюдается. Однако при высоких температурах для длительного прогнозирования основную роль начинает играть химическая релаксация. [c.144]

В каких условиях из привитого сополимера на основе 1,4-цыс-изопрена и метилметакрилата может быть получен полимер, обладающий свойствами эластомера [c.207]

Большое практическое значение имеет разработка конкретных методов прогнозирования свойств эластомеров по данным релаксационной спектрометрии. Одна из таких методик для экспресс-расчета и прогнозирования долговечности резин по данным, полученным на разрывной машине в стандартных условиях, рекомендована в работе [7.123]. [c.235]

Книга с интернациональным коллективом авторов, посвященная одной из наиболее актуальных проблем современной науки о полимерах, интерес к которой связан, в частности, с возможностью использования систем с жидкокристаллической структурой для получения материалов с высокими термомеханическими свойствами, материалов, сочетающих свойства эластомеров и пластиков, а также для понимания процессов в живой материи. [c.4]

Мы полагаем, что в эластомерах, так же как и в жесткоцепных полимерах, нерастворимая добавка распределяется по границам раздела структурных образований. Играя роль смазки, добавка масла вызывает увеличение подвижности отдельных структурных элементов, что приводит к изменению организации надмолекулярных образований. Это и является причиной изменения механических свойств эластомеров. Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о возможности физической модификации свойств вулканизатов. [c.446]

В настоящей книге приведены результаты работ ВНИИСК в области усовершенствования способов получения уретановых эластомеров, модификации их свойств, а также рассмотрены некоторые современные методы переработки этих полимеров и области применения. [c.7]

Представлялось интересным также проследить изменения в свойствах эластомеров при световом старении (температура 20—25 °С, продолжительность 8—12 мес). Полиуретаны, содержащие КДИ, не изменяли цвета, а полимеры на основе ТДИ приобретали коричневую окраску. Однако при длительном выдерживании пластин из полимеров, полученных с применением КДИ, на свету наблюдается появление липкости на их поверхности. Выяснение причины этого явления — предмет дальнейших исследований. [c.28]

Возможность использования практически неограниченного ассортимента исходных соединений для получения уретановых эластомеров приводит к созданию материалов, обладающих комплексом самых разнообразных свойств. [c.37]

Необходимо отметить, что несмотря на некоторое увеличение функциональности тройных смесей по сравнению с исходными олигомерами свойства их вулканизатов несколько уступают таковым для исходных олигодиенов (см. табл. 14, 15) это, по-видимому, связано с увеличением дефектности сетки вулканизатов тройных смесей. Следовательно, введение трифункциональных молекул не компенсирует дефектность, вызванную увеличением доли монофункциональных молекул. Это обстоятельство указывает, что для получения оптимальных свойств эластомеров необходимо не только иметь / = 2 для исходного олигомера, но также стремиться к отсутствию дисперсности по функциональности, т. е. к возможно более узкому РТФ. Наличие в олигомере монофункциональных молекул приводит к увеличению дефектности сетки вулканизатов и ухудшению их прочностных характеристик, а увеличение доли полифункциональных молекул — к дополнительному структурированию и снижению эластических свойств материала. [c.41]

Химич. соединение в макромолекулах Б. гибких и жестких отрезков полимерных цепей обусловливает возможность получения модифицированных эластомеров, обладающих повышенными прочностными характеристиками при сохранении эластич. свойств каучуков в этом смысле процесс получения В. аналогичен наполнению и вулканизации. Ниже сравниваются механич. свойства вулканизованных образ- [c.136]

К. н. присоединяет малеиновый ангидрид как в присутствии (120—150 °С), так и в отсутствие (180—240 °С) перекисей. Продукты взаимодействия могут содержать до 50% малеинового ангидрида и, в зависимости от его количества, обладать свойствами эластомеров или пластиков. Вулканизаты на основе этих продуктов, полученные в присутствии серы или окислов металлов, характеризуются высокими механич. и динамич. свойствами. [c.499]

Условия приготовления и отверждения полиуретановых композиций в значительной степени влияют на свойства эластомеров. Например, эластомеры, полученные одностадийным способом, т. е. одновременным смешением всех компонентов реакции, кристаллизуются в меньшей степени, чем эластомеры, синтез которых осуществлялся ступенчатым образом — через стадию образования продуктов, взаимодействия полиэфира с диизоцианатом 4]. [c.144]

Полимеры, полученные этим методом, по-видимому, имели молекулярный вес свыше 100 ООО и, очевидно, содержали фракции с молекулярным весом до 725 ООО. Эти продукты очень стабильны, плавятся при 38— 42 °С, представляют собой белые твердые вещества, которые не содержат карбонильных функциональных групп. Из раствора этих полимеров могут быть отлиты пленки, которые проявляют свойства эластомеров при температурах выше их точки плавления. [c.202]

В книге на высоком научном уровне описывается современное состояние теории и практики производства важнейших типов синтетических каучуков и соответствующих латексов. В ней на основе единого плана рассматриваются следующие вопросы строение и свойства эластомеров, современные представления о механизмах полимеризации, синтез и свойства карбоцепных, гетероцеп-ных и других эластомеров, получение и свойства синтетических [c.5]

Наибольшее значение имеют блоксополимеры, так как их легче получать с заданными свойствами. Помимо приведенных ранее примеров получения мочевинуретановых эластомеров можно указать также иа синтез методом сополимеризации эластомерных волокон, которые сочетают свойства эластомера и волокна. Последние обеспечиваются уретановыми и мочевинуретановыми сегментами. Простые эфирные или сложноэфирные блоки придают полимеру свойства эластомера [30]. [c.173]

С целью модификации свойств эластомеров заслуживает внимания также получение катенантных полимеров (взаимопроникающих сеток, ВПС). Этот способ позволяет создать единую пространственно-сшитую систему из двух (или нескольких) химически несовместимых полимеров путем применения различных механизмов сшивания, причем в конечном продукте реализуются свойства исходных полимеров [32]. [c.530]

Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СИГА проводятся исследования ио модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипроииленоксида [4]. [c.552]

Б исследоватеЗгьских лабораториях главного интендантского управления США были проведены работы, направленные на получение металлорганических эластомеров типа получаемых полимеризацией оловоорганических соединений [13, 19, 174, 175]. Пытаясь достигнуть оптимального сочетания таких свойств, как негорючесть, химическая стойкость, теплостойкость при высоких температурах и сохранение эластичности в области низких температур, изучали различные мономерные оловоорганические соединения. [c.217]

Взаимосвязь структуры и свойств эластомеров можно проиллюстрировать на примере разработки так называемой 1п8Йе-технологии получения эластомеров. Возможности конструирования макромоле о л, открывающиеся с использованием новых катализаторов и технологических процессов, позволяют исследователю выбрать [c.18]

Широко исследовано влияние скорости деформации и температуры на прочностные свойства эластомеров и аморфных полимеров. Смит и его сотрудники [58—60] изучили зависимость прочности при растяжении и разрывного удлинения от скорости деформации для большого числа эластомеров. Оказалось, что результаты, полученные при разных температурах, могут быть обработаны по методу суперпозиции смещением кривых вдоль оси скорости дeфopмa п,ии (в логарифмическом масштабе) с образованием приведенных (обобщенных) кривых прочности и разрывного удлинения, построенных в функции скорости деформации. Результаты подобного рода приведены на рис. 12.30, а и б, суммирующих экспериментальные данные Смита для ненаполненной резины из бутадиен-стирольного каучука. Замечательно то, что температурная зависимость фактора приведения, полученная в результате суперпозиции как по значениям предела прочности, так и по величинам разрывного удлинения, имеет форму, отвечающую уравнению ВЛФ для суперпозиции в области линейного вязкоупругого поведения аморфных полимеров при малых деформациях (рис. 12.31), а полученное нри этом значение температуры стеклования хорошо согласуется со значением, найденным из дилатометрических измерений. [c.346]

Энергия активации всех указанных процессов инвариантна относительно напряжений (до 10 МПа), деформации растяжений (до 300%) и не зависит от того, сшит или иесшит эластомер. Кроме того, установлены границы температурно-силового диапазона инвариантности энергий активации процессов вязкоупругости и разрушения. Совпадение энергий активации различных процессов в этих границах свидетельствует об общности природы процессов релаксации и разрушения в высокоэластиче-ском состоянии. Полученная корреляция прочностных и релаксационных характеристик эластомеров позволяет прогнозировать прочностные свойства эластомеров по данным их релаксационной спектрометрии, учитывая, что аналогичные релаксационные, реологические свойства и степенной закон долговечности наблюдаются и для других эластомеров [7.107—7.109]. [c.235]

В последнее время изучение жидкокристаллического порядка в полимерах все в большей степени привлекает внимание многих исследователей. По-видимому, одна из основных причин этого явления кроется в возможности использования нематического состояния концентрированных растворов некоторых жесткоцепных полимеров для получения материалов с высокими механическими свойствами (гл. 4). Однако следует иметь в виду, что область проявления мезоморфных свойств в полимерных системах этим, хотя и важным, примером далеко не ограничивается. Так, в последние годы получило развитие другое направление — синтез и исследование полимеров на основе гибкоцепных гребнеобразных молекул с мезогенными боковыми группами (гл. 3). Несмотря на то что перспективы технического использования таких полимеров пока ще не вполне ясны, изучение их по ряду причин следует считать важным. Не менее широко известны работы по изучению морфологий блок-сополимеров, в концентрированных растворах и гелях которых наблюдаются структуры, аналогичные жидкокри--сталлическим (гл. 6). Заманчивой перспективой практического использования таких систем я1вляется возможность создания материалов, сочетающих свойства эластомеров и пластиков. [c.5]

Некоторая часть полиэтилена в настоящее время идет на сульфохлорирование с целью получения вулканизуемого эластомера. Сам полиэтилен, как известно, не вулканизуется, являясь высококристалличным материалом при обычных условиях, не обладает эластомерными свойствами. Сульфохлорированный полиэтилен (СХПЭ) — гиналон (хайпалон) получается действием сернистого газа и хлора на полиэтилен средних молекулярных весов — порядка 20 000. При этом в результате реакций сульфохлорирования и хлорирования в молекулы полимера вводятся 1,3—1,75% серы в виде группы — ЗОгСГи 26—29% хлора. [c.128]

В настоящее время микроячеистые полиуретаны (МПУ) нашли широкое применение для изготовления низа обуви. Использование микроячеистых полиуретанов позволяет значительно повысить уровень механизации процесса изготовления обуви и производительности труда [24]. Выбор исходных компонентов определяется с учетом массового характера производства, главным образом их доступностью, степенью токсичности и технологией получения изделий, а также физико-механическими свойствами эластомера, получаемого на основе этого сырья. [c.28]

Во ВНИИСК был разработан и внедрен в опытно-промышленном масштабе способ синтеза сложноэфирных полиуретанов полиэти-ленадипината (ПЭА) и полиэтиленбутиленадипината (ПЭБА). Некоторые свойства эластомеров, полученных на основе этих полиэфиров и их смесей, приведены в табл. 10. Из этих данных следует, что [c.29]

Что касается кристаллического состояния наполнителя, то аморфные наполнители (синтетические силикаты) придают вулка-низату самую высокую прочность, в то время как при добавлении кристаллической формы А12О3 получают продукт с наибольшим удлинением. Существенным фактором является чистота наполнителя. С наполнителями, полученными химическим способом, получаются лучшие результаты, чем с наполнителями из природных материалов. Загрязнения особенно сказываются на снижении термостойкости и повышении водо поглощения, в результате чего снижаются электроизоляционные свойства эластомеров. Вследствие гидрофобности полимера смачиваемость обусловлена глав ным образом способностью наполнителя к увлажнению. Наполни тели с поверхностью, защищенной органическими радикалами очень хорошо диспергируются при добавлении 20% объемн наполнителя образуется продукт с пределом прочности около 135 кг см. Однако эти наполнители, поскольку они гидрофобизированы не кремнийорганическими соединениями, непригодны для добавления к продуктам, предназначенным для применения при высоких температурах выше 180° органические радикалы быстро отщепляются в результате окисления, материал снова [c.366]

Был построен график зависимости некоторых свойств эластомеров от содержания СбН4- иМНСОО-групп, рассчитанного по содержанию МДИ в смеси компонентов. Ради удобства кривую температуры хрупкости (по соленоиду) переместили на графике, прибавив 60 °С к экспериментальной величине и умножив полученную величину на 80. Хотя такой прием преувеличивает резкость изменения [c.355]

Блейк и Сампсон изучили влияние структуры диизоцианатов на свойства эластомеров, отвержденных диамином, причем они использовали методы, сходные с методами Пиготта и др. Эластомеры получали из полиэтиленадипината с молекулярным весом 2000 и различных диизоцианатов при соотношении изоцианат—полиэфир, равном 3, с отвердителем 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметаном (табл. 83). Так же, как и эластомеры, полученные Байером (см. например, табл. 76), эти эластомеры обладали более высокими модулем упругости, прочностью на раздир (а часто и более высокой прочностью при растяжении) и более низким удлинением, чем соответствующие отвержденные гликолем эластомеры, исследованные Пиготтом (см. табл. 78). Помимо этого было обнаружено, что наличие метильных групп в изоцианате, видимо, оказывает на свойства эластомеров, отвержденных аминами, меньшее влияние, чем на свойства эластомеров, отвержденных гликолем (см. табл. 78). [c.358]

Смит использовал принцип температурно-временной суперпозиции для анализа прочностных свойств эластомеров вблизи их Tg и получил при этом очень интересные результаты. Он показал, что данные по прочности и по разрывному удлинению, полученные в очень широких диапазонах скоростей деформации (от 1,6-10" до 16 секГ ) и температуры, могут быть представлены в виде обобщенных характеристик (рис. 3 и 4). Он установил также, что зависимость величины сдвига от температуры подчиняется уравнению Вильямса — Лэндела — Ферри. [c.390]

Интересно отметить, что метод гомогенной прививки может быть использован для получения эластомеров на основе целлюлозы [657]. По этому методу волокна искусственного шелка вначале сшивают формальдегидом, а затем подвергают набуханию в водном растворе хлорида цинка. В качестве мономера используют этилакрилат, прививку которого проводят в водной эмульсии, инициируя сополимеризацию ионами церия. Эти материалы представляют собой полувзаимопроникающие сетки первого рода (см. разд. 8.6). Если количество привитого полимера превышает 100%, то сополимеры обладают свойствами эластомеров. По-ви-димому, целлюлоза и полиэтилакрилат выделяются в две различные фазы, при этом целлюлоза образует жесткую фазу, диспергированную в более мягкой акрилатной матрице, либо оба компонента образуют непрерывные фазы. При небольшом содержании акрилата целлюлоза, по-видимому, находится в виде непрерывной фазы. Следует отметить, что синтетические полимеры прививали и к шерсти — другому важному волокнообразующему природному полимеру. Методы получения привитых сополимеров шерсти аналогичны методам получения привитых целлюлозных волокон [758]. [c.192]

Блоксополимеры со свойствами эластомеров производятся, в частности, фирмой Haugatu k hemi als . Выше были рассмотрены исследования, проведенные Контосом и др. для доказательства того, что полученные ими продукты являются блоксополимерами, и опи- [c.182]

Очевидно, что введение в реакционную смесь монофункциональных амидинов должно уменьшить число поперечных связей, и полимеры, синтезированные Брауном [И] таким путем, действительно проявляли свойства эластомеров, не утрачивая при этом термической устойчивости однако беспорядочное взаимодействие смеси моно- и дифункциональных амидинов не является эффекгивным путем достижения высоких молекулярных весов и не способно привести к образованию высокоупорядоченной полностью линейной полимерной структуры. Существуют четыре возможных варианта конденсации с участием трех молекул амидинов в такой смеси 1) три бис-амидина, 2) два бмс-амидина и один моноамидин, 3) один б с-амидин и два моноамидина и 4) три моноамидина. Из этих вариантов только второй может привести к получению линейных продуктов, первый — к образованию продукта сетчатой структуры, в третьем рост цепи будет ограничен, а четвертый приведет только к образованию отдельной молекулы триазина, содержащей один цикл. [c.227]

В настоящее время наиболее серьезная проблема при получении полимеров реакцией сочетания — жесткое структурное ограничение, налагаемое на перфторалкиленовые группы, связывающие триазиновые циклы это обусловлено либо трудностями синтеза, либо изменениями реакционной способности при изменении структуры исходных соединений. Как уже отмечалось, для получения хорошего эластомера необходима мостиковая группа, состоящая по крайней мере из пяти атомов углерода. Эта мостиковая группа для достижения оптимальной термостабильности должна представлять собой неразветвленную цепь, так как структурные исследования, проведенные на других фторполимерах, показали, что разветвления являются слабыми местами в цепи. Сочетание двух триазиновых циклов в результате отщепления псевдобензильных атомов галогенов ограничивает нормальную цепь между кольцами лишь двумя атомами углерода, вследствие чего полимер не обладает свойствами эластомера материалы, полученные таким путем, были похожи на кожу они не обладали эластичностью при комнатной температуре. Если атом галогена удаляли от ядра, то его реакционная способность очень резко [c.231]

Синтетические эластомеры так же, как натуральный каучук, построенные из длинных, гибких цепных молекул, образуют при структурировании трехмерную пространственную сетку. Некоторые материалы обладают в значительной мере каучукоподобными свойствами даже без структурирования (так, иногда в полимерах переплетения между цепями действует как псевдопоперечные связи) этот эффект исчезает при достаточно высоких температурах. Следовательно, температурный интервал использования таких материалов довольно ограничен. Структурирование можно осуществить на стадии полимеризации при использовании нескольких процентов реагентов, функциональность которых выше двух. Однако полученные таким путем материалы обычно нерастворимы и не легко поддаются переработке в конечные изделия. Чаще всего используемая методика получения синтетических эластомеров заключается в первоначальном синтезе линейного полимерного материала, который затем смешивают с соответствующим вулканизующим агентом (наполнителем и т. д.), формуют в изделие желаемого профиля и вулканизуют. [c.240]

Новый и необычный ряд полимеров был получен в результате гомо-и сополимеризации тиокарбонилфторида FaS и родственных ему соединений [79—81]. Некоторые из них обладали свойствами эластомеров. Среди других высокомолекулярный полимер F S представлял собой твердый, очень упругий эластомер даже в том случае, когда он не был вулканизован. Сополимеризация тиокарбонилфторида с 3-бутенилацетатом с последующим метанолизом дает эластомер с боковыми гидроксильными группами, которые образуют участки для вулканизации диизоцианатами. [c.259]