Совместная полимеризация акрилонитрила

В случае совместной полимеризации хлористого винила с акрилонитрилом модификация свойств сополимера происходит в другом направлении. Полярность акрилонитрила намного превышает полярность хлористого винила. Полиакрилонитрил невозможно перерабатывать в изделия методом литья и прессования, так как полимер не переходит в пластическое состояние. Сополимеризация акрилонитрила с хлористым винилом придает сополимеру некоторую упругость, способность к ориентации при растяжении и растворимость в ацетоне. Из ацетонового раствора сополимера получают пленки и нити. [c.516]

Бутадиен-нитрильные каучуки (СКН) получаются совместной полимеризацией бутадиена-1,3 и акрилонитрила СН2 = СН—СЫ. Состоит в основном из продуктов 1,4-присоеди-нения. [c.82]

Бутадиен. Бутадиен является основным мономером для получения синтетических каучуков. Путем полимеризации бутадиена получают бутадиеновый каучук, который в зависимости от условий полимеризации выпускают различных марок. В последнее время большое внимание уделяется получению сополимерных видов синтетических каучуков. При полимеризации бутадиена со стиролом получается бутадиен-стирольный каучук. После добавки наполнителей и вулканизации получается каучук, по свойствам близкий к натуральному. Бутадиен используется также в качестве сырья для производства бутадиен-нитрильного каучука. Сополимер бутадиена и акрилонитрила устойчив к действию высоких температур и масла. Ценными свойствами обладает также бутилкаучук, получаемый путем совместной полимеризации бутадиена с изопреном. [c.79]

Рис. 38. Скорость совместной полимеризации акрилонитрила и стирола = 1) [33]

Мюллер [670, 671] определил константы совместной полимеризации акрилонитрила и бутилакрилата при 60° и установил, что они равны соответственно = 1,003+0,012, Га = 1,005 + 0,005. [c.456]

А. Д. Абкин, ДАИ, 76, 403 (1950). О связи между скоростями раздельной и совместной полимеризации акрилонитрила. [c.210]

Совместную полимеризацию дивинила и нитрила акриловой кислоты осуществляют в водных эмульсиях механизм этого процесса во многом сходен с процессом сополимеризации дивинила и стирола. Дивинил и акрилонитрил, смешанные в определенных соотношениях, эмульгируются в воде, содержащей эмульгаторы. [c.268]

Скорости раздельной и совместной полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата при —50° С увеличиваются больше, чем на порядок при переходе от гомогенных условий к полимеризации в присутствии окиси магния (рис. 3). Кинетический эффект, хотя и несколько меньший, наблюдается и при нулевой температуре. [c.60]

Рис. 37. Скорость совместной полимеризации акрилонитрила и стирола >ин = 1 [25].

Совместная полимеризация акрилонитрила (1) и метилметакрилата (2) [c.61]

Совместная полимеризация дивинила и акрилонитрила осуществляется водно-эмульсионным методом, аналогично полимеризации дивинила и стирола. Эмульгаторы, как и в случае получения дивинил-стирольных каучуков,—мыла и некаль. В качестве инициаторов полимеризации применяют органические или неорганические перекиси (персульфат калия). [c.195]

Таким образом, показано, что совместная полимеризация акрилонитрила и метилметакрилата, а также стирола и изобутилена может осуществляться по ионному механизму не только при низких температурах, но и при 0°С, если проводить реакцию в условиях, обеспечивающих развитие цепей ионной природы. [c.62]

При совместной полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата в блоке получается сополимер с высокими механическими и химическими свойствами [1 . Эти свойства, а также способность сополимера к переработке определяются содержанием в не.м акрилонитрила. Легко перерабатываются сополимеры, содержащие до 50% акрилонитрила. Лучшими же свойствами (повышенными механическими показателями, отличной теплостойкостью и устойчивостью к действию углеводородов и воды) обладают как раз сополимеры с содержанием более 50% акрилонитрила. Блочный сополимер метилметакрилата с акрилонитрилом идет на изготовление ударопрочного органического стекла [c.98]

Было также показано, что совместная полимеризация акрилонитрила и стирола протекает с меньшей скоростью, чем раз [c.414]

Совместная полимеризация акрилонитрила с вииилхлоридом [72] [c.294]

Таким путем получают и другие полимеры. Причем в реакцию полимеризации могут вступать молекулы не только одного, но и разных мономеров. Вследствие этого в одной молекуле полимера удается соединить свойства различных полимеров и тем самым изменить в широком пределе свойства получаемых продуктов. Например, при совместной полимеризации дивинила и акрилонитрила получают каучуки, отличающиеся высокой устойчивостью к маслам. А соединение цепи полистирола и полихлорвинила дает материал более огнестойкий, чем полистирол, но обладающий высокими электроизоляционными свойствами. [c.374]

Бутадиен-нитрилакриловый каучук получают путем совместной полимеризации бутадиена и акрилонитрила [c.323]

АБС-сополимеры могут изготовляться различными способами смешением готовых сополимеров типа СН с каучуком и методом совместной полимеризации стирола и акрилонитрила в присутствии каучуков. [c.88]

Латекс БНК-5/1,5 является продуктом совместной полимеризации бутадиена, акрилонитрила и метакриловой кислоты, взятых в соотношении 93,5 5 1,5. Этот латекс обеспечивает высокую прочность связи корда с резиной. Он дешевле остальных латексов и поэтому широко применяется в пропиточных составах. [c.58]

Сополимеры акрилонитрила с амидами ненасыщенных кислот. Рейхерт исследовал процесс совместной полимеризации акрилонитрила с акриламидом в водном растворе с применением редокс-системы при 20— 46° [736, 773]. Состав сополимера в основном соответствовал составу смеси мономеров, взятых для сополимеризации. Скорость полимеризации акрилонитрила несколько больше скорости полимеризации акриламида. При обработке сополимера раствором ЫаСЮ амидные группы частично переходят в ЫНг-группы. Миллер [774] получал привитые сополимеры полимеризацией акриламида в присутствии полиакрилонитрила в 65—70%-ном растворе ЫаС104 при 55°, применяя в качестве инициатора систему персульфат аммония — мета-бисульфит Ыа или используя фотолиз полиакрилонитрила, содержащего а-хлоракрилонитрил, в присутствии акриламида. Свободный полиакрилонитрил экстрагировался диметилформамидом, свободный полиакрил-мид — водой. С увеличением числа прививок температура размягчения сополимера понижается, ассимптотически приближаясь к температуре размягчения сополимера состава 50 50. Блочные сополимеры акриламида и акрилонитрила получались облучением смеси акрилонитрила и СНВгз ультрафиолетовым [c.581]

Исследована совместная полимеризация акрилонитрила и пропилеиа в эмульсии, инициированная редокс-системой перманганат калия — щавелевая кислота. Установлено, что в условиях эксперимента образуется сополимер акрилонитрила с пропиленом. Скорость сополимеризации и свойства образующегося сополимера определяются совт-ношением мономеров в исходной полимеризационной смеси. Ил. 3. Библ. 7 назв. [c.103]

Ряд работ посвящен синтезу, свойствам и применению сополимеров акрилонитрила со стиролом. Так, Мино [647] исследовал сополимеризацию акрилонитрила со стиролом в массе и в водной дисперсии при 90—100° с инициатором 1-азо-бис-1-фе-нилэтаном. Константы совместной полимеризации Гх= 0,4 для акрилонитрила и Гг= 0,04 для стирола. Хансон и Зиммерман [648] приводят простой метод получения сополимеров, в том числе акрилонитрила со стиролом,— метод циклической полимеризации, позволяющий получать сополимеры заранее определенного, постоянного состава. Метод основан на непрерывной частичной сополимеризации смеси мономеров, отделении не вступивших в реакцию мономеров от сополимера и возвращении их в реактор вместе с порцией свежих мономеров. В работах Утида и Нагао [649—651] исследовано влияние эмульгаторов на сополимеризацию акрилонитрила со стиролом. Скорость полимеризации смесей, богатых акрилонитрилом, достигает максимума при содержании анион-активного эмульгатора в количестве 1 %. В отсутствие анион-активного эмульгатора наблюдается максимум скорости реакции, что объясняется затрудненной диффузией радикалов в мицеллы при больших концентрациях эмульгатора. Сэкидзима [652] получал водорастворимый порошкообразный сополимер акрилонитрила со стиролом. Описаны специальные типы сополимеров акрилонитрила со стиролом [653], синтез сополимеров в эмульсии [654], блоке [655, 656] и в гранулах [c.575]

Сополимеризация — процесс образования сополимеров совместной полимеризацией двух или нескольких различных по природе мономеров. Этим методом получают высокомолекулярные соединения с широким диапазоном физических и химических свойств. Например, в результате сополимеризации бутадена с акрилонитри-лом образуется бутадиеннитрильный каучук (СКН), обладающий высокой стойкостью к маслам и бензинам. Из него изготовляют уплотнительные прокладки для деталей, соприкасающихся с маслами и растворителями [c.399]

Практическое значение для получения диспергирующих агентов может иметь цианэтилирование высокомолекулярных поли-кетонов, образующихся при совместной полимеризации олефинов и окиси углерода. Акрилонитрил реагирует с такими поликето-нами (в присутствии щелочных катализаторов), причем в зависимости от условий реакции присоединяются от 0,1 до 4,0 молей акрилонитрила на каждую карбонильную группу 2 реагирует с акрилонитрилом полиметилвинилкетон, полиметил-изопропенилкетон и сополимеры алкилвинилкетонов с олефи-нами и диолефинами 2 . [c.93]

Под этим названием известны бутадиенстирольный и бута-диеннитрильный каучуки, получаемые совместной полимеризацией бутадиена со стиролом и бутадиена с атфилоннтрилом. Количество стирола и акрилонитрила может колебаться от Ш до 50%. [c.296]

Из теории идеальной радикальной реакционности следует, что из двух констант г, находимых из состава совместных полимеров, одна должна быть больше, другая — меньше единицы. Если, например, А более реакционный мономер, чем В, то Агаа /Л ав > 1, а к ъ / ва <С 1- Обсуждение обширного материала по совместной полимеризации приводит к выводу, что эти соотношения действительно соблюдаются для большинства пар мономеров . Однако имеется немало случаев отклонений от этой закономерности. Например, для двухкомпонентных систем, составленных из стирола и метилакрилата, акрилонитрила или метилметакрилата, обе константы г меньше единицы. То же относится к системам бутадиен акрилонитрил, бутадиен—метилметакрилат и к некоторым другим системам (см. табл. 32). [c.204]

Однако далеко не во всех случаях простая теория радикальной реакционности позволяет понять характер кривых скорость полимеризации — остав. В тех случаях, когда обе константы совместной полимеризации меньше единицы, что указывает на преимущественную склонность к реакции с чуншм мономером, кривая может проходить через максимум. Примером может служить система акрилонитрил — стирол (см. рис. 38, стр. 145). [c.208]

Джоши и Капур [7] определили температурную зависимость констант совместной полимеризации для систем метилметакрилат — акрилонитрил (40—100° С) и метилакрилат — аллилхлорид (30—120° С). Полученные ими данные приведены в табл. 37. [c.209]

Было исследовано также вляние присутствия в полимерной цепи небольшого числа акрилонитрильных звеньев. Константы совместной полимеризации для системы метилметакрилат—акрилонитрил известны [121. Это позволяет получать полимер, в молекулах которого точно известно среднее содержание акрилонитрила. [c.37]

Полимеризация акрилонитрила легко осуш ествляется в присутствии кислотных или координационно-ионных [186, 620], металлорганических [644], алкоголятных [645] и других катализаторов. Сонолимеризация акрилонитрила с бутадиеном, стиролом и другими олефинами используется для получения синтетических каучуков. Известен также процесс другого типа [646], принципиально отличный от рассмотренных до сих нор, — полимеризация акрилонитрила совместно с ката,лизатором в молекулярно конденсированных системах. [c.196]

При совместной полимеризации бутадиена с акрилонитри-лом (винялщианидом) получаются сополимеры [c.416]

Прайс и Шван [289] провели сополимеризацию этилвинило-вого эфира со стиролом, акрилонитрилом и этилфумаратом и рассчитали значения констант совместной полимеризации для этилвинилового эфира — акрилонитрила = 0,03, Га = = 0,7 для этилвинилового эфира — стирола Га = 80 и для сополимера с этилфумаратом Гц = 2,7. [c.346]

Саббьони [941] определил следующие значения констант совместной полимеризации в случае акриловой кислоты — метилакрилата Г1 = 2,5 + 1 и Гг = 0,30 + 0,05 метилакрилата — этилакрилата Г1 = 1 + 0,1 и Гг = 1 + 0,1 метилакрилата — бутилакрилата Гх = 1 + 0,05 и Га = 1 + 0,05 этилакрилата — стирола Г1 = 0,16 + 0,03 и Га = 0,8 + 1 бутилакрилата — акрилонитрила Г1 = 1,005 + 0,005 и Га = 1,0003 + 0,0012 [942 — 943]. [c.379]

Драккер и Моравец [1077] изучали зависимость количества азота в сополимерах аллиламина и метакриловой кислоты от состава исходной смеси и степени ионизации обоих мономеров. Сополимеры метилметакрилата с акрилонитрилом имеют повышенную механическую прочность и улучшенные эксплуатационные качества [555, 1078, 1079]. Тепловой эффект реакции совместной полимеризации метилметакрилата с акрилонитрилом (температура 25°, эмульгатор — бромистый цетилтриметиламмоний, инициатор — окислительно-восстановительная система Н2О2 — Ре ) изменяется от 13,0 для метилметакрилата до 18,3 ккал/моль — для акрилонитрила [1080]. Константа Ф = 012/( оп ога) " (ко — константа скорости обрыва цепи, индексы 1 и 2 указывают тип полимерного радикала) для этого случая может быть определена из зависимости 1/Р Р—среднечисловой коэффициент полимеризации) от/ пол/М (Рпол—общая скорость полимеризации, М — молярная доля одного из кoмпoнJeнтoв). Для системы стирол — метилметакрилат Ф = 10,4 (при 60°) [1081]. [c.388]

Были вычислены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом [235]. Реакцию проводили при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии сенсибилизатора — ак-рифлавина. По составу образовавшихся полимеров были рассчитаны константы совместной полимеризации — 3,9 для акрилонитрила и 0,11 для аллилового спирта. [c.158]

Джоши и Капур [765] установили, что при совместной полимеризации метилметакрилата и акрилонитрила значения и Гг равны соответственно при 40°—1,351 0,10 при 60° — 1,190 0,173 при 80°— 1,234 0,150 при 100°— 1,186 0,160. [c.581]

Маргаритова и Зверев [627] проводили совместную полимеризацию хлоропрена (12,5%) и акрилонитрила 87,5%) с пере- [c.649]

Проведена прививка акрилонитрила ла атактический и изотактический полипропилен при 70—75° С в гетерогенных условиях под действием нафтената кобальта и гидроперекиси изобутила. Исследовано изменение кристалличности изотактического полипропилена . Сополимер акрилонитрила с пропиленом получен при комнатной температуре под действием уоблучения . Показана возможность прививки полиамрилонитрила к предварительно окисленному полипропиленовому волокну, не содержащему антиоксидантов. При длительном окислении полипропиленового волокна, содержащего антиоксидант П-24, в нем образуются гидроперекисные группы, однако полиакрилонитрил к этому волокну не прививается . Пленки полипропилена облучали на воздухе у-лучами, затем нагревали в присутствии акрилонитрила. Скорость привитой полимеризации увеличивается с повышением температуры. Энергия активации равна 11,5 ккал/моль Проведена прививка этиленоксида, пропиленоксида и эпихлоргидрина на полиакрилонитрил под действием улучей . При совместной полимеризации окиси алкиленов с акрилонитри- [c.721]

Примером подобной системы является совместная полимеризация стирола и акрилонитрила в присутствии кремнийдиоксидсодержащих наполнителей, модифицированных МЭС [429]. Такая полимеризация приводит к образованию сополимеров, как привитых, так и не привитых к поверхности. Было естественным ожидать большего проявления избирательного действия активной модифицированной МЭС поверхности относительно разных по полярности и реакционноспособлости мономеров. Действительно, пиролитический газохроматографический анализ указанных выше сополимеров показал отклонение их состава от состава сополимера стирола и акрилонитрила, полученного в гомогенных условиях и в присутствии немодифицированных кремнийдиоксидсодержащих наполнителей (см. табл. 10.5). И привитый, и непривитый сополи-оказались обогащенными акрилонитрильными звеньями, причем присутствие в зоне сополимеризации МЭС-замещенного микроволокнистого материала сивола, поверхность которого в 5 раз более развита, чем у аэросила, при прочих равных условиях приводит не только к более значительному выходу привитого сополимера и более высоким молекулярным массам сополимеров, но и к большему обогащению акрилонитрильными звеньями продуктов полимеризации и в первую очередь привитого сополимера. Причина такого избирательного действия поверхности заключается, по-видимому, в различной активности поверхностных метакрилат ных групп относительно стирола и акрилонитрила. Следует под черкнуть, что, судя по характеристикам непривитого сополимера, под влиянием твердой фазы оказывается не только поверхностная зона полимеризации, но и зоны, удаленные от границы раздела фаз. [c.246]

Ранее нами было установлено, что радиационная полимеризация изобутилена, хлористого винилидена, стирола, акрилонитрила и метилметакрилата [3—8] в гомогенных условиях в зависимости от температуры реакции осуществляется по ионному или радикальному механизму, а именно по радикальному — при высоких и по ионному — при низких температурах. При этом скорость полимеризации в ряде случаев при переходе от высоких температур к низким вначале уменьшается, а затем возрастает. Реализация того или иного механизма была достаточно убедительно показана методом совместной полимеризации. [c.59]

Исследование раздельной и совместной полимеризации изобутилена и стирола, а также акрилонитрила и метилметакрилата в гетерогенных условиях при разных температурах привело к следующим результатам. Было прежде всего установлено, как видно из рис. 2, что выход полиизобутилена резко увеличивается при проведении реакции в присутствии окиси цинка не только при—78° С, но и при 0°С. При этих температурах ч полимеризация на окиси цинка ироте- кает с весьма близкими скоростями. [c.60]

Метод эмульсионной полимеризации диенов и некоторых других непредельных соединений интересен потому, что в качестве первичного продукта образуется стойкая водная суспензия, содержащая каучук в виде мельчайщих частичек, т. е. синтетический латекс, удобный для многих областей технического применения каучука кроме того, этот способ позволяет получать совместные полимеры различных диенов и соединений, содержащих винильную группу, что создает больщое разнообразие синтетических каучуков, обладающих теми или иными специфическими технически ценными свойствами. Например, исследования эмульсионной полимеризации привели к разработке (1930 г.) методов совместной полимеризации дивинила со стиролом, нитрилом акриловой кислоты и т. п. Каучуки, являющиеся сополимерами дивинила со стиролом (25% стирола) и с нитрилом акриловой кислоты (20—25% акрилонитрила), выпускались в Германии ( буна-S и буна-N ) и в США (аналогичный буна-S каучук QRS). [c.374]

За последнее время большое значение приобретает получение полимеров на основе акрилонитрила. Для совместной полимеризации с акрилонитрилом используют винилацетат, винилпирпдин и другие соединения, добавление которых значительно улучшает технические качества волокон, по. гучаемых на основе этих сополимеров. [c.156]

Совместная полимеризация стирола и акрилонитрила в присутствии каучука проводится блочным способом в многоцарговой колонне аналогично блочной полимеризации стирола. При этом наряду с сополимеризацией стирола и акрилонитрила происходит прививка этих мономеров и их сополимера на каучук. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология