Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хлорангидриды с металлоорганическими соединениями

    Применялись эквимолярные количества хлорангидрида металлоорганического соединения. [c.85]

    Из хлорангидридов кислот и металлоорганических соединений II 193 [c.387]

    Наиболее важное применение металлоорганических соединений для синтеза кетонов заключается в получении эфиров кетоно-кислот из хлорангидридов полуэфиров двухосновных кислот. Успех этого метода обусловлен малой реакционной способностью [c.52]


    Кетон Металлоорганическое соединение Хлорангидрид кислоты Выход Литера- тура [c.62]

    Потеря одной степени окисления предполагает в отличие от предыдущего случая приобретение двух электронов от внешнего восстановителя. Эти электроны могут быть отданы либо двумя атомами водорода или одновалентного металла, либо одним атомом двухвалентного металла. В качестве примеров можно указать реакции восстановления кетонов в спирты (а), галоидопроизводных —в углеводороды (б), хлорангидридов — в альдегиды (в), а также превращение галоидопроизводных в металлоорганические соединения (г). [c.529]

    При выборе метода синтеза данного арилкетона из различных возможных процессов следует иметь в виду, что могут оказаться подходящими и иные, кроме электрофильного замещения, методы. Такими могут быть реакции хлорангидридов кислот с металлоорганическими соединениями, окисление вторичных спиртов (стр. 84) и присоединение металлоорганического реаген- [c.381]

    Открытие металлоорганических соединений Франкландом (1849) сыграло очень большую роль в установлении закона валентности (см. стр. 57) благодаря летучести металлоорганических соединений оказалось возможным определить по плотности пара их молекулярные веса, а по ним — и атомные веса различных металлов (например, алюминия). Позднее металлоорганические соединения приобрели весьма важное значение благодаря необычайной реакционной способности многих из них. После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (см. стр. 200) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли огромную роль в проверке выводов теории строения этим методом было получено огромное число соединений, принадлежащих ко многим классам органических веществ. [c.346]

    Реакции с группами С=0 альдегидов, кетонов, сложных эфиров, хлорангидридов, амидов и с С=Н-группой нитрилов относятся к наиболее важным реакциям органического синтеза. К той же категории относится и реакция металлоорганических соединений с двуокисью углерода, приводящая к получению карбоновых кислот [c.618]

    Реактив Гриньяра получают из 0,3 моля бромистого этила (примечание 14) и магния в абсолютном эфире в атмосфере азота. К раствору, охлажденному в бане со льдом, добавляют 28,6 г (0,156 моля) порошкообразного безводного хлористого кадмия в течение 7 мин., затем смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании до отрицательной пробы на реактив Гриньяра [1а, 3] (20 мин.). Эфир отгоняют на паровой бане до тех пор, пока не остается почти сухой остаток, затем приливают 65 мл сухого бензола и отгоняют еще 25 мл дистиллата. К раствору, разбавленному бензолом до 170 мл и охлажденному до 10°, в течение 2 мин. при перемешивании добавляют 0,21 моля хлористого бензоила в 50 мл бензола (примечание 15). Смесь перемешивают в течение 1,5 час. при 40—45°, причем в течение приблизительно 40 мин. реакция протекает экзотермически. Металлоорганическое комплексное соединение разлагают льдом и серной кислотой, затем водный слой отделяют и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают водой, 5%-ным раствором соды, водой и насыщенным раствором поваренной соли, затем медленно фильтруют через безводный сульфат натрия. Растворитель быстро отгоняют и остаток перегоняют на колонке Подбильняка. Выход пропиофенона в расчете на хлорангидрид кислоты 84,4% (примечание 16). [c.70]


    Привлечение металлоорганических соединений открывает путь к многосторонним препаративным методам получения кетонов и альдегидов. Принцип ацилирующего расщепления связей С—М (М-металл) хлорангидридами кислот имеет разнообразное применение, как, например, в случае кадмийорганических соединений (Ж-П ), оловоорганических соединений 8пК4. при катализе палладием [На] и силанами (НзС)з81—К (К-346). Реактивы Гриньяра при особых условиях можно проацилировать с образованием кетонов не только хлорангидридами кислот (Ж-1З2), но и легкодоступными ацилимидазолидами по Штаабу [c.115]

    Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]

    Для получения кетонов использовались также реакции металлоорганических соединений и с другими, помимо хлорангидридов. типами соединений. Вероятно, наиболее известной из этих реакций является взаимодействие магнийорганических соединений с нитрилами [52]. По крайней мере на однрм примере было проведено непосредственное сравнение пол) ения кетона взаимодействием магнийорганического соединения с нитрилом и получения того же кетона реакцией. кадмийорганического соединения [c.56]

    Из карбоксильных произволных в результате атаки карблнио-нов, получающихся при ионизации металлоорганических соединений или под действием оснований на активированные атомы углерода, образуются продукты, ацилированные по углероду. Реакции конденсации амидов и магпийорганических соединений, а также конденсации хлорангидридов и кадмийорганических соединений проходят согласно схемам д и е  [c.191]

    В настоящее время известно большое число методов получения кетонов ацетиленового ряда. В частности, их синтезируют окислением ацетиленовых спиртов [1—4], взаимодействием металлоорганических соединений (Mg, Zn, d, u) с хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот [5—9]. Меньшее распространение получили омыление алкоксивинилацетиленов [10, 11] и гидролиз соответствующих ацеталей [12, 13]. [c.175]

    Реактивы Гриньяра могут быть использованы для приготовления других металлоорганических соединений с помощью реакций с неорганическими галогенидами, например B I3, d . Однако органобораны удобнее получать гидроборированием алкенов (гл. 4). Кадмийорганические соединения КгСс гораздо менее реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и взаимодействуют с хлорангидридами кислот с образованием кето нов, которые дальше не реагируют (например, рис. 6.23). [c.135]

    Удивительно, что гептафторпропильный реактив Гриньяра нашел лишь незначительное применение, по крайней мере для синтеза новых металлоорганических соединений. Его реакции с различными карбонильными соединениями, особенно альдегидами, сложными эфирами и хлорангидридами кислот, во всех отношениях соответствуют реакциям пропилмагнийиодида З тей не менее он применялся только в одном металлоорганическом синтезе — при получении описанного выше бис (пентафторэтил) диметилолова. [c.75]

    Попов обратил внимание на значение закономерностей в реакциях окисления кетонов для установления строения кислот и соответствующих им спиртов, а также металлоорганических соединений, использованных для синтеза кислот и кетонов. Метод Попова основан на том, что нри сухой перегонке солей органических кислот или при взаимодействии ципкдиалкилов и хлорангидридов кислот получаются кетоны, причем, если для этой реакции взять соль (или хлорангидрид) бензойной кислоты, то кетон будет содержать устойчивый радикал фенил. При окислении хромовой смесью второй радикал кетона подвергнется постепенному упрощению, пока не будут получены продукты известного строения. Таким образом, отнимая постепенно от кислоты неизвестного строения карбоксильную группу, можно придти, наконец, к получению из нее определенных продуктов и на основании их судить о строении первоначально взятой кислоты ,— писал Понов [23, стр. 72]. [c.167]


    Этот механизм был отвергнут после классических исследований Густавсона [ ], показавшего, что в основе каталитической активности А1С1з лежит его способность к образованию нестойких комплексов с компонентами синтеза. Однако представляет значительный интерес рассмотрение вышеприведенной схемы для тех случаев, когда действительно можно ожидать образования АгА1Ха. Вторая стадия этой схемы является в то же время частным случаем синтеза углеводородов и кетонов с помощью металлоорганических соединений из галоидопроизводных и хлорангидридов кислот  [c.1028]

    Структуры соединений 1 и 3 устанавливаются на основании альтернативного синтеза из хлорангидрида А. Образование третичного спирта при реакции с дифенилкадмием довольно неожиданно и может быть объяснено использованием большого избытка этого металлоорганического реактива, а также, возможно, и слишком жесткими условиями проведения реакции. Первоначально предполагали осуществить встречный синтез соединения 1 из А. [c.229]

    Но при всем этом реакции растворов цинкорганических соединений изучены очень неравномерно. Весьма подробно исследованы реакции растворов цинкорганических соединений с галоидангидридами кислот, представляюшими значительный синтетический интерес (синтез кетонов). Другие классы органических и неорганических соединений затронуты мало. Необходимо также заметить, что в подавляющем большинстве случаев исследовано взаимодействие растворов цинкорганических соединений алифатического ряда. Изолированные цинкорганические соединения класса RZnX (в виде их эфиратов или диоксанатов) в небольшой степени исследованы в отношении их взаимодействия с хлорангидридами кислот, элементарным иодом, а также относительно их участия в качестве металлоорганических компонентов — инициаторов полимеризации олефинов (по Циглеру). [c.68]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорангидриды с металлоорганическими соединениями: [c.44]    [c.51]    [c.54]    [c.55]    [c.226]    [c.523]    [c.523]    [c.381]    [c.317]    [c.287]    [c.10]    [c.187]    [c.163]    [c.442]    [c.1029]   
Органическая химия (1964) -- [ c.298 , c.381 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.298 , c.381 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Металлоорганические соединения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте