Эфиры кетонокислот, получение из эфира

Аминокислоты. Получение и химические свойства. Капро-лактам. Капрон. Общее понятие о белках. Альдегидо- и кетонокислоты. Ацетоуксусный эфир. Кето-енольная таутомерия. [c.170]

Для получения эфиров других /З-кетонокислот метод в общем имеет ограниченное применение. [c.432]

Сложные эфиры карбоновых кислот при действии некоторых веществ конденсируются с соединениями, содержащими метиленовую группу —СН2—, активированную находящимися рядом с ней группами >СО или — N или системой сопряженных двойных связей. К таким соединениям, способным вступать в конденсацию с сложными эфирами, прежде всего относятся кетоны и сложные эфиры карбоновых кислот. Этот тип конденсации имеет очень большое значение, так как на нем основан-общий способ получения эфиров Р-кетонокислот и 1,3-дикетонов по следующим схемам [c.310]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Получающиеся при моноацилирования кетонов оксалильные производные являются одновременно как -дикетонами, так и эфирами а-кетонокислот поскольку эфиры а-кетонокислот при нагревании часто отщепляют окись углерода, эти оксалильные производные могут с успехом применяться для получения эфиров некоторых р-кетонокислот. Указанная реакция была с успехом использована в синтезе эквиленина [29]. [c.115]

Гидролиз и алкоголиз некоторых р-лактонов, в частности лактонов, полученных из эфиров кетонокислот, приводят к образованию таких промежуточных продуктов, которые могут быть выделены. При щелочном гидролизе р-лактона XIX, приготовленного из кетена и метилового эфира пировиноградной кислоты, образуется оксидикарбоновая кислота XX, тогда как в результате реакции с метиловым спиртом в отсутствие катализатора получается кислый эфир метоксикйслоты XXI [96]. [c.408]

Беренд [8], проведя синтез 4-метилурацила, установил, что эфиры Р-кетонокислот [9], а также эфиры их енольных форм [10] являются подходящими реагентами для конденсации с мочевиной, несмотря на то, что, согласно сообщению, некоторые эфиры Р-кетонокислот (например, эфиры а,а-диалкил-ацетоуксусной кислоты и этиловый эфир пропионилуксусной кислоты) в эту реакцию не вступают [И]. В качестве примера можно указать на получение урацила из мочевины и формилуксусной кислоты, синтезированной 1п з11и действием серной кислоты на яблочную кислоту [12]. Подобным же образом реагирует ацетондикарбоновая кислота, полученная из лимонной кислоты [13]. [c.197]

Эфиры глицидных кислот [22] и Р-аминокислоты [23] также служат для синтеза дигидроурацилов. В связи с этим следует упомянуть об образовании дигидропиримидинов из мочевины, альдегида и ацетоуксусного эфира [24], хотя кажется вероятным, что промежуточный продукт представляет собой скорее ал кил иденмоч евину, чем а, Р-ненасыщенное карбонильное соединение, полученное из альдегида и эфира кетонокислоты [25]. [c.198]

Так как пиримидины могут рассматриваться как циклические амидины, то неудивительно, что сами амидины являются удобными исходными соединениями для синтеза пиримидинов эти реакции имеют прямую аналогию с уже описанными синтезами пиримидинов из изомочевин, изотиомочевин и гуанидинов. Пиннер в своем обзоре реакций амидинов, которые благодаря предложенному им способу получения из соответствующих нитрилов через имино-эфиры стали легко доступными, указал, что они конденсируются с ацетоуксусным эфиром, образуя 2-замещенные 6-окси-4-метилпиримидины. Подобным же образом проходит конденсация и с другими эфирами Р-кетонокислот [561, эфирами малоновой кислоты [57] и Р-дикетонами [58]. [c.201]

Важным способом получения углеводородов ряда циклопентана является также восстановление замещенных циклопентанонов. Эти кетоны могут быть получены непосредственно из адипиновой кислоты и ее гомологов (стр. 40), а также кетонным расщеплением эфиров кетонокислот, получаемых конденсацией сложных эфиров адипиновой кислоты и ее гомологов (стр. 43). [c.70]

Окисление сложных эфиров. Окисление сложных эфиров протекает при более высокой температуре, чем окисление кетонов, и в большинстве случаев проводится без растворителя зе. i-k. Эфиры алифатических кислот окисляются с большим трудом, тогда как эфиры фенилуксусной и нафтилуксусной кислот переходят в эфиры кетонокислот с вполне удовлетворительными выходами. Ниже приводится описание способа получения эфира нафтоилмуравьи-иой кислоты. [c.124]

Гидролиз фосфазинов является промежуточной стадией предложенного Г. Бестманом и Ф. Вигандом препаративного метода получения кетонов из диазокетонов и эфиров 2-кетонокислот из эфиров диазо-2-кетонокислот [c.246]

Амиды. Получение аминозамещенных кетонокислот может быть также легко осуществлено путем взаимодействия ацетанилидов с фталевым ангидридом и последующим гидролизом образующегося ацетамидного производного. При проведении реакции в растворе крайне важным является выбор подходящего растворителя. В качестве растворителей испытывались сероуглерод, эфир, бензол, нитробензол и сгги .-тетрахлорэтан лучшие результаты показал последнш аз них. В присутствии хлористого алюминия 4-ацетамидо-1,2-диметилбензол с фталевым ангидридом, растворенные в тетрахлорэтане, дают при 100° в течение 1 часа 2 -ацетамидо-4, 5 -диметил-2-бензоилбензойную кислоту с выходом 687о [103] [c.535]

Таким же путем из оксалильных производных соответствующих а, р-ненасыщенных кетонов могут быть получены эфиры некоторых а, Р-ненасыщенных кетонокислот [30] (стр. 114). Однако попытка получения этим путем этилового эфира пропио-нилуксусной кислоты из оксалильного производного метил-этил-кетона не удалась [31]. [c.115]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Так же, как ацетоуксусный зфир и его гомологи, могут быгь алкили-рованы эфиры всех -кетонокислот конечно только в том случае, если атом углерода, находящийся между карбонилом и карбоксилом, связан хоть бы с одним атомом водорода. Большого препаративного значения для получения кислот этот метод не имеет, хотя некоторый интерес представляют реакции с эфирами циклических -кетонокислот (см. Б, 1П, 3 Б, 111, 4, б и выше). [c.443]

Непосредственное Окисление свободных а-оксикислот в -кетонокислоты довольно "затруднительно, так как при этом легко происходит более глубокое окисление. В некоторых случаях удается провести такое окисление действием пер.чанганата на нейтральный водный раствор кислоты, но метод этот не имеет широкого применения Лучше для получения а-кетонокислот из а-оксикислот пользоваться способом, основанным на окислении перманганатом соответственных сложных эфиров Для окисления свободных а-оксикислот в водном растворе в соответственные а-кетонокислоты можно также применять реактив Фентонд— перекись водорода в присутствии следой соли закиси железа. [c.282]

Образование хромонов из эфиров р-кетонокислот, фенолов и пятиокиси фосфора известно под названием реакции Симониса [89]. Хлорокись фосфора как конденсирующее средство действует сильнее, чем серная кислота, и способствует образованию хромона [90]. Применение хлористого алюминия приводит к получению лучших выходов, чем применение серной кислоты. Хлористый алюминий способствует конденсации таких соединений, которые (как, например о-крезол) не вступают в реакцию под влиянием других агентов. Производные резорцина в присутствии хлористого алюминия дают 5-окси-кумарины, в то время как при использовании других конденсирующих средств во всех Случаях, за исключением реакции с орсином (5-метилрезорцином)[91 ], [c.141]

Синтез Яппа—Клингемана. Синтез Яппа —Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров. [c.9]

Синтез из фенилгидразонов а-кетонокислот, содержащих метинную группу, соседнюю с кетоногруппой. Этот метод, конечно, тесно связан с только что рассмотренным. Бруннером [369] был получен фенилгидразон а-кетоно-Р-метилмасляной кислоты (I) при нагревании его со спиртовым раствором серной кислоты было синтезировано производное индола, вначале описанное как скатол, но позднее идентифицированное как 2,3-диметилиндол (IV) [350]. Робинсон и Сугиноме [370] получили этиловый эфир соединения I по реакции Яппа—Клингема а между изопропилацетоуксускым эфиром (VI) и хлористым фенилдиазонием (V). [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры кетонокислот, получение из эфира: [c.143] [c.54] [c.60] [c.126] [c.484] [c.370] [c.190] [c.451] [c.417] [c.427] [c.11] [c.58] [c.138] [c.101] [c.464] [c.22] [c.135] [c.22] [c.64] [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология