Дикетонами нитрилами

Г. в воде гидролизуется до мочевины (50% за 20 сут при 29 С). С к-тами образует соли, устойчивые к гидролизу (см. табл.). Легко алкилируется ацилируется эфирами к-т в присут. щелочей (см. Шоттена-Баумана реакция) нитруется обработкой азотнокислого Г, серной к-той. Конденсация Г. с бифункциональными соед. (диэфирами, дикетонами, диаминами и др.) приводит к гетероциклич. соед. (пиримидинам, пиперазинам, триазинам и др.) или полимерам, напр, [c.617]

Из специфических примеров использования фуроксанов в качестве синтонов отметим превращение а-дикетонов в а-диоксимы, а затем в нитрил (схема 200) [13]. [c.534]

Монооксимы а-дикетонов претерпевают перегруппировку, называемую бекмановской перегруппировкой второго рода при этом получаются кислота и нитрил. Эта реакция является ключевой стадией в методе разложения алифатических кислот, протекающего следующим образом [5] [c.182]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ eHi (NH ) , — известны три изомера все они бесцветные кристаллы, темнеющие на свету и на воздухе, хорошо растворяются в спирте, эфире, хлороформе, горячей воде. Получают о-Ф. восстановлением о-нит-роанилина м-Ф. восстановлением л-ди-нитробензола п-Ф. восстановлением и-нитроанилина или л-аминоазобензола. Ф. широко применяют в производстве красителей, для синтезов и в аналитической химии. Так, о-Ф. служит реактивом на дикетоны, карбоновые кислоты, альдегиды м-Ф,— реактив на нитрит-ион м-Ф. и п-Ф. применяют для синтеза красителей. Все Ф. токсичны, действуют на центральную нервную систему, расширяют сосуды слизистых оболочек, действуют на кровь, превращая оксигемоглобин в feтгeмoглoбин, вызывают сильное раздражение кожи. [c.260]

При реакции нитромалонового эфира 7 с енаминами 1,3-дикетонов 8 образуются производные 3-нитро-2-(1Я)-пиридона 9 [19] (схема 4). [c.406]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

На этой стадии триацетат (VII) подвергают омылению (на последующих стадиях это будет трудно), причем омыляют все три ацетоксигруппы и после частично ацетилируют их с тем, чтобы защитить 21-онси1груп-пу. Полученный непредельный нитрил (VIII) окисляют четырехокисью осмия в соединение (IX). Ранее уже упоминалось, что окисление можно вести не только четырехокисью осмия, но в некоторых случаях и перманганатом в присутствии лишь следов четырехокиси осмия. Затем соединение (IX) окисляют хромовым ангидридом, причем обе вторичные спиртовые группы переходят в кето1нные, а полученный дикетон бромируют (см. стр. 366). [c.365]

В пат. Великобритании 1494309 и франц. пат. 2325961 сополимеры метакриловой кислоты, метакрилового ангидрида, метилметакрилата, диметилакриламида или Ы-алкилдиметакрилимида нитруют ЫОгС или N02 при 160—190 °С до тех пор, пока не введут нитрогруппу (частично оксимную) в 4—7 % метильных групп, непосредственно связанных с основной цепью полимера. Нитровать можно и готовую пленку сополимера. Другим хромофором служит остаток оксима дикетона, который вводят в полимер, сополимери-зуя метилметакрилат и метакриловый эфир оксима диацетила [c.180]

Циклопентанон конденсируется с некоторыми халконами лучше всего в присутствии вторичных аминов, образуя 1,5-дикетоны [11] в результате реакции последних с гидроксиламином получаются 2,4-диарилдигидропирин-дины [12]. Выход дигидропириндинов o eнь высок при использовании нитро-халконов, сам же халкон дает средние результаты остальные халконы конденсируются с плохими выходами [12, 13]. [c.273]

Как уже было ОтмеченЬ, ацетоуксусный эфир широко используют в качестве исходного вещества в органическом синтезе. Помимо превращений, сопровождающихся модификацией функциональных групп (гидролиз сложноэфирной группы, селективное восстановление, получение производных), уже были рассмотрены реакции, приводящие к усложнению и видоизменению скелета-синтез гетероциклических соединений, метилкетонов с разветвленной цепью углеродных атомов, 1,2- и 1,5-дикетонов, кетокислот, динитрилов. Дополнительные возможности возникают при применении енолятов (чаще всего натриевого енолята) ацетоуксусного эфира. Важно отметить, что последний в отличие от натриевого производного малонового эфира может алкилироваться или ацилироваться как по атому углерода, так и по карбонильному атому кислорода и, таким образом, проявлять, подобно нитрит-аниону, амбидентные свойства. Эти реакции, как показали кинетические исследования, являются бимолекулярными. Факт протекания реакций алкилирования енолятов ацетоуксусного эфира по 5 у2-механизму подтверждается также данными о реакционной способности алкилгалогенидов в указанной реакции оказалось, что она уменьшается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам (в последнем случае продукт алкилирования [c.482]

Трополон [83] и его производные, как правило, не проявляют кетонных свойств и не дают обычных карбонильных реакций. Однако такие производные трополона, как нитро-, нитрозо- и арилазо-, дают производные по карбонилу, причем иногда реагируют в форме а-дикетонов (см. раздел X). Тропоноиды, в которых семичленное кольцо конденсировано с бензольным, обладают более ярко выраженными кетонными свойствами, поскольку введение бензольного кольца снижает резонанс в семичленном цикле. Так, хотя 3, 4-бензотрополон [84] не дает характерных для кетонов реакций, однако его метиловый эфир и эфиры 4, 5-бензо-трополона [148, 268, 447, 448] образуют 2, 4-динитрофенилгидра-зоны. 4, 5-Бензотропон и его гомологи не реагируют с фенилгидразином и гидроксиламином [454]. 2,3,4,5-Дибензотропон [c.375]

Дикетон III можно легко синтезировать двукратным ацетилированием (стр. 376) соединения V, в то время как нитрил IV может быть получен пз бмс-бромида VI (стр. 225), который в свою очередь можно приготовить бромметилированием соединения V. Таким образом, оба синтетичеогих пути сходятся на 1,4-дифенилбутане (V), как на ключевом промен<уточном сое/ишении. [c.480]

При реакции 1 моля нитрила глутаровой кислоты с бромистым этилмагнием (2,25 моля) в эфирно-толуольном растворе получено 1,5 г б-дикетона, 3 г соединения (I) и 18 л газа [187[. Продукту взаимодействия динитрила СЫСН(СбН5)СН2СН(СЫ)С )Н5 с пятью молями бромистого этилмагния приписано строение (И) [188[ [c.279]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

В настоящей работе приводятся результаты исследований по синтезу новых ароматических бис-( -дикетонов), конкретно-бис-(4-ацеиаф-тенхинонокси)-ариленов, на основе конденсации 4-нитро- или 4-бром-аценафтенхинонов (номенклатура по Гребе [7]) с щелочными солями бисфенолов согласно следующей схеме [c.134]

Дикетон (IV) может быть рассмотрен как продукт гидролиза (111), а образование пропионовой кислоты объяснено диспропорцио-нированием (IV). 3,4-Динитрогексен-3 был также получен при действии щелочи на 1-нитро-1-хлорпропан. [c.136]

В. В. Перекалин и К- С. Парфенова -г впервые ввели в реакцию циклические р-дикетоны (димедон, индандион, фенилиндандион и связанную с ними бензотетроиовую кислоту) с серией алифатических, ароматических и гетероциклических непредельных нитро-соединений. [c.243]

Однако до настоящего времени синтезировано и исследовано сравнительно небольшое число производных циклических Р-дике-тонов. Авторами было показано, что в зависимости от строения и активности р-дикетоны и непредельные нитросоединения реагируют в различных молекулярных соотношениях. Так, нитроэтилен реагирует в присутствии триэтиламина и даже без катализатора с димедо-ном в количестве двух молей, замещая оба атома водорода на нитро-этильный остаток. Индандион конденсируется также за счет обоих атомов водорода метиленовой группы с нитроэтиленом, Р-нитро-стиролом, фурил- и тиенилнитроэтиленом. [c.243]

Исследованная реакция открывает общий путь синтеза различных нитро- и амикопроизводных циклических р-дикетонов. [c.244]

Диацетил получают из метилэтил кетона обработкой азотистой кислотой или ее амиловым эфиром. При этом образуется нитро-зокетон, изомеризующийся в монооксим дикетона [c.185]

По окраске вещества можно до некоторой степени судить о его природе, так как большинство органических соединений при обычном освещении не окрашено. Устойчивое желтое окрашивание, образующееся при растворении твердого вещества, указывает на присутствие нитро-, нитрозо-, азосоединений, хинонов, хинон-нминов, о-дикетонов, ароматических полиоксикетонов, некоторых тиокетосоединений, красителей и др. Красная, синяя, желтая или зеленая окраска указывает на то, что твердое вещество может содержать красители или некоторые металлорганические соедине- [c.90]

С кислотами X. образуют оксониевые соединения, из к-рых они могут быть регенерированы при разбавлении водой. X. расщепляются щелочами в мягких условиях при этом образуются о-окси-р-дикетоны, в жестких — идет дальнейшая деструкция р-дикетонов. При обработке X. NN3 или первичными аминами образуются азотистые производные дикетонов. Бензольное кольцо X. менее склонно к реакциям электрофильного замещения, чем бензол. 2,3-Диметилхромон нитруется и сульфируется в положение 6. X., содержащпе оксигруппы, замещаются так же легко, как фенолы. X. образуют комплексы с солями тяжелых металлов. В отличие от других алкил-Х., 2-метил-Х. с ароматич. альдегидами образует стирилхромоны [c.381]

Л ок(ЖСимы некоторых жирно-ароматических а-дикетонов при нагревании распадаются на нитрил жирной кислоты и бензойн ю [c.141]

В ряде случаев применение пятихлористого фосфора позволяет проводить нормальную перегруппировку оксимов, тогда как другие реагенты вызывают побочные реакции. Так, например, мон-оксимы ароматических а-дикетонов при действии пятихлористого фосфора перегруппировываются нормально, в то время как при обработке бензолсульфохлоридо.м и щелочью (или пиридином) они претерпевают расщепление и дают нитрил и карбоновую кислоту - [c.158]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикетонами нитрилами: [c.94] [c.502] [c.91] [c.291] [c.135] [c.226] [c.381] [c.91] [c.200] [c.91] [c.200] [c.135] [c.226] [c.637] [c.143] [c.477] [c.477] [c.134] [c.5] [c.192] [c.195] [c.134] [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология