Сложные эфиры третичных спиртов

Скорость реакции этерификации наибольшая для первичных спиртов Сложные эфиры третичных спиртов и карбоновых кислот прямой этерификацией получить нельзя, [c.172]

Следует заметить, что сложные эфиры третичных спиртов в щелочной среде гидролизуются значительно труднее, чем в кислой. [c.167]

Катализируемый кислотами гидролиз сложных эфиров третичных спиртов протекает по другому механизму. Так, при кислотном гидролизе грет-бутилацетата действием меченой воды Hg О образуется меченый трет-бутиловый спирт, т. е. идет процесс алкильного расщепления [c.435]

Опытами с применением 0 было показано, чго при кислотном гидролизе сложных эфиров третичных спиртов расщеплению подвергается связь алкил — кислород [c.227]

Эти реакции обратимы, но практически сложные эфиры третичных спиртов получают другими методами (см. ниже). [c.436]

Сложные эфиры третичных спиртов реагируют иначе. Они гидролизуются в разбавленных кислотах, согласно механизму, который не только не является тримолекулярным, но включает разрыв связи между алкильным радикалом и кислородом с выделением третичного карбокатиона (л) [c.242]

Наиболее легко гидролизуются сложные эфиры третичных спиртов и наиболее трудно—первичных. Скорость гидролиза фенолов того же порядка, как и эфиров третичных спиртов. [c.541]

Некоторые сложные эфиры, и особенно сложные эфиры третичных спиртов, получают действие хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот на алкоголяты, в частности на алкоголят магния [c.162]

ДЕНИЖЕ РЕАКТИВ, раствор HgSO< в разбавл, H2SO4. Примен. для обнаружения третичных спиртов, с к-рыми при нагрев, образует желтый или красный осадок. Такие же осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов. Реактив предложен Гж, Дениже в 1898. ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ, проводится с целью снижения содержания в нефт. фракциях высших (начиная с Сю) алиф. предельных углеводородов. Из-за сравнительно высоких т-р плавления последних ухудшаются эксплуатац. св-ва нефтепродуктов (дизельных топлив, смазочных масел и др.), получаемых на основе нефт, фракций. Д, фракций дизельного топлива и маловязких вакуум-днстиллятов осуществляют с иомощью карбамида (или тиокарбамида), образующего с нормальными парафинами клатраты. Нефт, кырье смешивают с водным или спиртовым р-ром карбамида (тиокарбамида), к смеси для снижения вязкости среды и улучшения массообмена добавляют р-ритель (изооктап, метилен-хлорид, бензин), а для ускорения образования клатрата — активатор (низший алиф, спирт, кетой). Отделение клатрата (отстоем, фильтрованием, центрифугированием и др.) и удаление легкокипящих компонентов приводят к снижению т-ры застывания нефтепродуктов. [c.151]

Описанным методом не удается провести переэтерификацию с получением сложного эфира третичного спирта. В этом случае используют не сам третичный спирт, а его формиат [c.177]

Третичные спирты дают осадки желтовато-красных тонов. С первичными и в особенности со вторичными спиртами также иногда образуются осадки, однако последние не окрашены. Сложные эфиры третичных спиртов могут гидролизоваться при действии реагента, а затем уже показывают положительную реакцию. Тиофен выпадает в виде комплекса. [c.303]

Кислотный гидролиз сложных эфиров первичных и вторичных спиртов, который в отличие от аналогичной реакции для сложных эфиров третичных спиртов (см. стр. 242) осуществляется без разрыва связи 0 Н, протекает через тримолекулярную стадию НИ. Течение этой реакции может быть удовлетворительным образом объяснено с помощью синхронного электронного перехода (в). То же можно сказать и о реакции этерификации этих спиртов в присутствии ионов Н . [c.326]

В ЭТОМ превращении сложный эфир третичного спирта может образовать соответствующий ион карбония, который затем присоединяет вторую молекулу [c.200]

Вследствие принципа микроскопической обратимости кислотный идролиз протекает по механизмам Аас2 и АаА (для пространственно затрудненных карбоновых кислот) или Аа 1 (для сложных эфиров третичных спиртов). Наиболее распространен механизм Аас2 (см. раздел 2.2.2) [c.412]

Водные хлоргидрины получаются также при реакции олефинов со сложными эфирами третичных спиртов и хлорноватистой кислоты [c.159]

В качестве синергистов свинца можно применять также соединения, термически разлагающиеся в камере сгорания работающего двигателя с образованием одноосновной карбоновой кислоты до начала реакций, подавляющих детонацию. Наиболее перспективны сложные эфиры третичных спиртов и карбоновых кислот,- например трет-бутилацетат. При термическом разложении этих соединений образуются соответствующие кислоты и олефиновые углеводороды. Важное преимущество их по сравнению [c.341]

Судить о механизме превращения кетонов над алюмосили-катными катализаторами по образующимся продуктам реакции очень трудно. Основным продуктом реакции по схеме (1) должен быть сложный эфир третичного спирта — соединение, легко гидролизующееся водой даже на холоде [20]. Поэтому при повышенных температурах более вероятным является присутствие не самих сложных эфиров, а продуктов их гидролиза — спиртов и кислот. В свою очередь, образующиеся спирты, в зависимости от их строения, отщепляют воду, давая непредельные углеводороды или простые эфиры. Третичные спирты легко дегидратируются с образованием только непредельных углеводородов под влиянием даже таких мягких реагентов как щавелевая кислота. Наличие непредельных углеводородов и кислот, как продуктов конденсации альдегидов и кетонов жирного ряда, может быть объяснено реакцией (1). Наряду с этой реакцией протекает и параллельная ей реакция уплотнения по типу кротонового альдегида, но при более мягких условиях. [c.40]

В случае карбоновых кислот подобные свойства больше проявляются у сложных эфиров третичных спиртов, при синтезе и превращениях которых побочно образуются изоолефины [c.198]

По спиртовому компоненту труднее всего омыляются сложные эфиры первичных спиртов, легче — сложные эфиры вторичных спиртов и легче всего — сложные эфиры третичных спиртов. К последним в этом отношении относятся такн е фенолы. [c.218]

Таким путем всегда удается заместить первичный спирт другим первичным и даже вторичным спиртом с более высокой температурой кипения для получения сложных эфиров третичных спиртов этот метод, однако, неприменим. [c.220]

Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] эксперлмеитально установил, [c.7]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

Гидролиз сложных эфиров, образованных третичными спиртами, проводился в кислой среде при действии водой, содержащей меченый атом кислорода (Нг О). После гидролиза изотоп кислорода ( 0) оказался в составе спирта. Напишите уравнение реакции гидролиза уксусио-трег-бутилового эфира. Укажите место разрыва связи в сложном эфире третичного спирта. [c.71]

Наиболее широко используются металлоорганические соединения — R—Li, R—Na, R—MeHal(Me — Mg, Zn, d), восстанавливающие альдегиды, кетоны и производные кислот, не содержащие подвижный атом водорода. На основе формальдегида получают первичные спирты другие альдегиды и эфиры муравьиной кислоты образуют вторичные, кетоны и сложные эфиры — третичные спирты [c.204]

Сложные эфиры карбоновых кислот получаются при присоединении карбоновых кислот к олефинам. Эта реакция обычно катализируется кислотами (протонными илп кислотами Льюиса [155]) и по механизму аналогична реакции 15-4. Поскольку здесь соблюдается правило Марковникова, то из олефинов типа R2 = HR можно синтезировать труднодоступные сложные эфиры третичных спиртов (см., например, [156]). Наиболее подходящим растворителем для этой реакции является грет-бутпловый спирт [157]. При обработке сильной кислотой карбоновой кислоты, содержащей углерод-углеродную двойную связь, присоединение происходит внутримолекулярно, а продуктом является у- и(или) o-лактон независимо от исходного положенпя двойной связи в цепп, поскольку сильные кислоты катализируют и перемещение двойных связей (т. 2, реакция 12-2) [158]. Двойная связь всегда мигрирует в положение, удобное для реакции, независимо от того, приближение это или удаление от карбоксильной группы. Но с обсуждаемым процессом конкурирует еще одна реакция, в которой образуется производное циклопентспона или циклогексенона. По существу, это пример реакции 12-14 (т. 2). Но в каждом слу- [c.169]

Для получения сложных эфиром третичных спиртов раствор кислоты и спир обрабатывают в-толуолсульфохлоридом [653]. Эха реакция протекает через ангидрид которые щ-медлевпо реагируют с соответствующими спиртами < [c.347]

Наличие объемистой группы поблизости от реакционного центра в спирте или кислоте замедляет этерификацию (так же как и обратную реакцию гидролиза). Подобные пространственные препятствия могут быть столь значительны, что требуются специальные методы для получения сложных эфиров третичных спиртов или сложных эфиров таких кислот, как 2,4,6 триметилбензоиная кислота (мезитиленкарбоновая кислота). [c.575]

Реактив Дениже, притеняемый для этой реакции, получается смешением 50 г окиси ртути с 200 /i серной кислоты и 1 ООО воды.—Если несколько капель третичного спирта, например триметилкарбинола, кипятить в течение 2-— 3 мин. с несколькими куб, сантиметрами реактива, то образуется окрашенный осадок. Точно так же реагируют сложные эфиры третичных спиртов, причем они предварительно отщепляют кислотный остаток. [c.38]

Кроме того сложные эфиры третичных спиртов получаются непосредственным присоединением жирных кислот к оле-41инал1 в присутствии хлористого цинка [c.474]

Для проведения этой реакции смешивают хлораигидрид кислоты с цинкгалоидалкилом, растворенным в каком-либо индиферентном растворителе (см. стр. 483, 484). Большинство хлорангидридов кислот реагирует при этом нормально с образованием кетонов, но хлорангидриды некоторых ар-ненасыщ,енных кислот при взаимодействии с цинкгалоидалкилами образуют в качестве продукта реакции сложные эфиры третичных спиртов 5 . Если эту реакцию с хлорангидридами т-галоидзамещен-ных жирных кислот вести при 0°, получается смесь кетона и эфира третичного спирта, тогда как при —20, —15°. кетон получается с хорошим выходом Хлорангидриды Е-алкоксикислот такл е ведут себя при этой реакции ненормально, образуя смесь простых эфиров и кетонов [c.301]

Р. Дениже — раствор HgSO в разбавленной HjSO . Применяется для обнаружения третичных спиртов, с которыми при нагревании образует желтый или красный осадок. Аналогичные осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов [c.251]

Реакция получения сложных эфиров третичных спиртов точно так же отличается от соответствующей реакции для первичных или вторичных спиртов. Она протекает по схеме, обратной описанной выше, и включает электрофильную атаку кислоты третичным алкильным карбокатионом, образовавшимся при нуклеофильном расщеплении спирта. Применимость подобного механизма не ограничивается только реакциями третичных спиртов он действует также и в случаях, когда связь К—О лабилизируется за счет большого + -эффекта, наблюдающегося, например, для бензгидрола, содержащего два ароматических радикала. [c.243]

Возможность присоединения органических кислот к олефинам была предсказана Н. А. Меншуткиным [36—38] более 70 лет назад в его замечательных исследованиях диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин. Практически эта реакция впервые была осуществлена Д. П. Коноваловым [39, 40] на примере присоединения уксусной и хлоруксусной кислот к олефинам с третичным атомом углерода. [c.192]

Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов па кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] экспериментально установил, что уксусная и хлоруксуспые кислоты алкилируются олефинами, имеющими третичные атомы углерода при двойной связи, с образованием сложных эфиров, правда, с очень маленьким выходом для незамещенных кислот (4%). Нернст [9] повторил эти исследования. И. Л. Кондаков [10, 11] для ускорения реакции применил катализатор и, таким образом, положил начало катали- [c.308]

В табл. 9 включены сложные эфиры некоторых спиртов. Эффективными синергистами оказались все сложные эфиры третичных спиртов, способные пиролитически разлагаться с образованием олефиновых углеводородов. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология