Плискин

Плискин Л. Г. Оптимизация производственной программы при переменных коэффициентах выпуска и затрат. М., Ин-т Проблем управления, 1973. 124 с. [c.212]

Плискин и Эйшенс [14] на основании исследования инфракрасных спектров обнаружили как прочную, так и слабую хемосорбцию водорода на поверхности платины, нанесенной на носитель. По-видимому, оба типа относятся к атомарным разно- [c.292]

При хемосорбции водорода можно ожидать полосу в области от 2000 до 3500 см , если связь Н — М ковалентна. Такие полосы долгое время ускользали от наблюдения, однако были обнаружены при 2058—2П0 смг в случае хемосорбции на платине, отложенной на окиси алюминия [38]. Однако имелось доказательство двух различных типов хемосорбции, и Эйшенс и Плискин [38] предположили, что атом водорода может образовывать мостиковую структуру с двумя атомами платины или связь с одним атомом. Выяснилось также, что при контактировании родиевых пленок с водородом появляется несколько полос, интерпретация которых затруднительна и ненадежна. [c.194]

Плискин и Эйшенс [65] наблюдали полосы хемосорбированного водорода и дейтерия на платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия и двуокись кремния. Полоса при 2110 сж приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 слг — сильно адсорбированной форме водорода. Дейтерий давал полосы при 1515 слг и 1479 сл соответственно. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см для гипотетического димера Р1—Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [c.46]

Системы окись углерода — металл были также исследованы для обнаружения влияния материала подложки на свойства нанесенных металлических катализаторов. Эйшенс и Плискин [1] показали, что отношение концентраций линейной структуры к мостиковой намного больше, когда платина нанесена на двуокись кремния, чем в случае окиси алюминия. Окись углерода на образцах с под- [c.49]

Существование на поверхности мест с разной энергией связи согласуется сданными ИК-спектроскопии. Так, Плискин и Эйшенс [6] исследовали ИК-спектры хемосорбированных Нг и D2 на Pt, нанесенной на АЬОз- Для Нг на Pt они нашли две полосы — с частотами 2058 и 2110 смг . Для D2 на Pt также наблюдались две полосы, а именно 1479 и 1515 см . Отсюда авторы делают следующие выводы [c.10]

Таким образом, ИК-спектры показывают, что при хемо-сорбции водорода на Pt есть сильно (Н ) и слабо (H ,) адсорбированные атомы водорода. Плискин и Эйшенс передают это схемой [c.10]

Начиная с 1949 г. стали быстро развиваться методы инфракрасной спектроскопии, давшие возможность более детально выяснить поверхностные явления. Превосходные обзоры на эту тему были опубликованы Эйшенсом и Плискином [126] и совсем недавно Шеппардом [127]. При хемосорбции образуются новые частицы и обнаруживается большое различие, например, между частотой молекулы СО, адсорбированной на платине, и частотой СО в газовой фазе [128]. Широкие исследования физической адсорбции были проведены Терениным с сотрудниками (обзор их работ см. [126, 127]). Большая часть этих работ относится к изменениям, которые возникают в поверхностных группах ОН пористого стекла при адсорбции. Данные группы можно рассматривать как часть адсорбента спектральных же исследований адсорбата, как такового, проводилось мало. [c.277]

Эйшенс и Плискин [39] разработали новую методику изучения каталитических реакций, по которой определяется инфракрасный спектр газа, адсорбированного до, во время и по окончании действия катализатора. В случае СО на Ni авторам удалось сделать предварительные выводы о том, что этот газ образует мостиковые структуры [c.329]

Было высказано мнение [235], что скорость воздействия НР а пленки ЗЮг обусловлена как ионом НР , так и молекулой 1Р, причем первый из них оказывает в 4—5 раз более эффек-пвное действие, чем вторая. Плискин и Леман [236] применяли аствор, содержащий 2,26% НР и 2,15% ННОз, для травления ленок 5102 на кремнии. Такая пленка, полученная окислением ри 1000°С, вероятно, является непористой и протравливается [c.107]

Молекулярная спектроскопия предоставляет большие возможности для изучения кинетики и механизма каталитических реакций, а также состояния молекул, адсорбированных на поверхностях твердых тел. С достаточно прозрачными адсорбентами и катализаторами спектроскопические исследования успешно ведутся боЛее 20 лет. Особенно ценные результаты получены акад. А. Н. Терениным и его сотрудниками. Гораздо менее изучёны спектры веществ, адсорбированных на металлах. Трудности получения этих спектров обусловлен тем, что образцы металла, адсорбирующие количества вещества, которые достаточны для спектроскопического обнаружения, сильно рассеивают свет или вообще непрозрачны. В 1954 г. Эйшенс, Плискин и Фрэнсис [1] обнаружили, что необходимыми прозрачностью и адсорбционной способностью обла- [c.61]

Гораздо слабее, чем в спектре паров циклогексадиена при сравнимом поглощении у других частот, выражена полоса 1607 см , которая характеристична для валентнйх колебаний связей С = С. Это позволяет высказать предположение, что при прочной адсорбции молекулы цик-логексадиена на палладии ослабляются или даже разрываются обе л-связи. К аналогичному выводу об отсутствии двойной связи в молекулах этилена и пропилена, адсорбированных на никеле, пришли Плискин и Эйшенс [3], не обнаружив в их спектрах полос колебания С—Н, [c.63]

Эйшенс и Плискин [1] впервые исследовали порошки катализаторов в инфракрасной области. Образцы готовились нанесением пасты или суспензии порошка на флуоритовый диск и испарением летучей жидкости. Янг и Гарланд [16] считают, что более однородный образец получается, если суспензию распределить на пластинке соли при помощи распылителя. Наилучшие результаты были получены при использовании в качестве летучей жидкости ацетона и поддержании температуры пластинки из соли при 70°. Фарен-форт и Хазеброк [17] применяли другую разновидность метода они наносили порошок на подложку из металлической сетки с размерами отверстий 200 меш. Эти исследователи считают, что преимуществами являются применение более широкого интервала температур для обработки образца и отсутствие ограничений, связанных с сильным поглощением света катализатором. В некоторых случаях для преодоления трудностей при работе с образцами [18—20] порошки спрессовывают в диски. В случае галогенидов щелочноземельных металлов для получения тонких прозрачных пленок [21] была использована сублимация в вакууме. Однако эта методика не может найти широкого применения для получения большинства образцов, представляющих интерес для процессов катализа. В отдельных случаях были использованы и методы отражения [22]. [c.16]

Некоторая часть первых исследований поверхиости катализаторов в инфракрасной области [23] была проведена на пористом стекле, и ряд последующих экспериментаторов использовали его (марка Викор) в качестве адсорбента или носителя для металлов [6, 24—26]. Лефтин и Холл [27] использовали прозрачные массивные образцы силикагеля и алюмосиликатного катализатора и прозрачную у-окись алюминия, приготовленную Пери и Ханнаном [28]. Затруднением при изготовлении этих прозрачных образцов является то, что желаемый результат, по-видимому, достигается только методом проб и ошибок. Преимуществами этих образцов перед порошками являются большая легкость в обращении с ними и меньшее рассеяние света. Кроме того, поскольку один и тот же образец может быть использован в исследовании с несколькими адсорба-тами просто с промежуточной окислительной регенерацией между циклами опытов, возможно проведение количественного сравнения. Пропитка образцов для получения металлических катализаторов на носителе ограничена количеством металла, которого можно на-— нести не более 10 вес.%. В противном случае, как это было ука-Ср зано Эйшенсом и Плискином [1], частицы металлов приобретают тенденцию к росту, что вызывает дополнительное поглощение и рассеяние спета. [c.17]

В обзорной работе Эйшенса и Плискина [1] рассмотрена значительная часть исследований, проведенных до настоящего времени. Металлические катализаторы на носителе можно разделить на две группы в соответствии с обнаруженными на них хемосорбированными формами окиси углерода. В случае палладия, платины, родия и никеля были найдены две формы одна представляет собой молекулу СО, атом углерода, которой связан в мостиковой структуре с двумя атомами металла, а другая — молекулу СО, связанную простой связью металл — углерод. В случае меди и железа наблюдают хемосорбированную форму с простой связью. Это первое спектральное доказательство неоднородности в хемосорбцин было получено Эйшенсом и Плискиным [1]. Сравнительно недавно Йетс и Гарланд [66] сообщили о пяти различных формах окиси углерода на никеле, данные о которых суммированы в табл. 4 и на рис. 20. То, что эти полосы поглощения в инфракрасной области спектра отвечают пяти различным поверхностным формам, было установлено [c.47]

Обширные исследования по хемосорбции углеводородов были осуществлены Эйншенсом и Плискиным [1]. В серии исследований, проведенных с олефинами и парафинами, хемосорбированными на никеле, нанесенном на двуокись кремния, они смогли показать, что в зависимости от предварительной обработки катализатора протекает ассоциативная и диссоциативная адсорбция. Ассоциативная [c.52]

По-видимому, разумно предположить, что это отнесение будет справедливым также для полосы при 3000 А, наблюдаемой в спектре веществ, адсорбированных на поверхности катализатора однако в этом случае это отнесение не будет согласовываться с инфракрасными спектрами, полученными для адсорбированных олефинов. Уэбб [20] ссылался на частное сообщение Эйшенса и Плискина о том, что инфракрасный спектр изобутилена, хемосорбированного на алюмосиликате, полностью согласуется с насыщенными димерными или полимерными молекулами. При рассмотрении того, как это можно примирить с [c.93]

Для никеля Плискину и Эйшенсу в их условиях опыта не удалось обнаружить аналогичных полос. Однако Л. А. Игнатьева и А. Я. Сидериду [7] в других условиях при адсорб- [c.10]

Эйшенс и Плискин [28] на основании изучения инфракрасного спектра поглощения получили доказательство для такой структуры бикарбонатного иона , хемосорбированного на закиси никеля, но они приписали полученный спектр углекислому газу, связанному через кислородный ион решетки. Для подтверждения образования комплекса СОз нам нужно было бы установить, что связь СОг осуществляется через адсорбированный ион кислорода. Другой возможной структурой является перекись [—СО—О—О—] , связанная с поверхностью в одной точке либо через атом углерода, либо через крайний кислородный атом. Такой ион должен быть сильным окислителем, каким и является комплекс СОз, однако о перкарбонатных ионах известно столь мало, что строить дальнейшие предположения относительно этой структуры нет смысла. [c.325]

Используя линеаризированную форму уравнения (3), известную как уравнение Озеена (Ламб [58], Озеен [65]) и применимую на больших расстояниях от частицы, Бреннер [8] показал, что полученный результат (31) справедлив даже при больших числах Рейнольдса. Это подтверждают эксперименты Плискина и Бреннера [67], а также Фелдмана и Бреннера [36]. Величина для осе- [c.118]

В более позднем обзоре инфракрасных спектров адсорбированных молекул, составленном Эйшенсом и Плискиным [40], приводятся дальнейпше подробности о возможной структуре комплексов СО и СО2, адсорбированных на металлах и окисях металлов (Pd, Pt, Fe, u, Ni). Интерпретация этих данных усложняется тем, что последние изменяются в зависимости от метода приготовления катализатора, от присутствия других газов, от температуры и т. д., но эти исследования, несомненно, позволят полнее понять механизм реакций, описанный в настоящем разделе. [c.330]

Одновременно с электрическими методами разрабатывались магнитные методы изучения хемосорбции (главным образом Селвудом [23]), оптические и фотохимические методы (Терени-ным и его сотрудниками [24], а также Эйшенсом и Плискиным [25]). За последнее время получили очень широкое применение различные методы с привлечением изотопов [26]. К сожалению мы не можем уделить внимание подробностям возникновения и развития всех этих методов, хотя исследователи, потрудившиеся над их созданием, сделали тем самым неоценимый вклад в развитие учения о катализе. С помощью всех указанных методов, иногда посредством комбинации их, были достигнуты довольно значительные успехи в изучении промежуточных поверхностных форм и на этой основе — механизма каталитического акта многих реакций. [c.267]

Применение методов инфракрасной спектроскопии позволяет уточнить механизм промежуточной хемосорбции этилена. Эйшеас и Плискин [25, стр. 12] показывают, что все полученные Биком, Ридилом и их сотрудниками данные и построенные на этой основе схемы находят отражение и в инфракрасных спектрах. Но вместе с тем спектры глубже раскрывают сущность проме-.жуточных комплексов. Так, ацетиленовый комплекс ранее интерпретировался как ненасыщенный и в то же время индифе-рентный. По спектральным данным, это — насыщенный комплекс [c.276]

Из спектроскопических исследований высших моноолефинов можно сделать следующие выводы. Оказывается, что спектры гексена-1, транс-гексена-2 и транс-гексена-3 являются почти одинаковыми [25]. То же наблюдается и при хемосорбции буте-ноБ и пентенов. Эйшепс и Плискин справедливо указывают, что такой тип хемосорбции свидетельствует не о двух-, а о много- [c.276]

Начало применению ИК-спектроскопии к исследованиям процессов на твердых поверхностяк доложил А.Н.Терени.ч в 1940 г. В период с 1955 по 1958 г. этот метод был развит американскими исследователями Шшенсом и Плискиным я с тех пор широко используется во всех современных лабораториях при изучении поверхностных явлений и каталитических процессов. [c.257]

По ИК-спектрам также нельзя придти к окончательным выводам о механизме так, согласно Бабушкину и Уварову [14], работают алкоголятные группы, а по Эйшенсу и Плискину [15], которые обнаружили оксониевые ионы,— кислотные группы. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология