Арены восстановление

Осадок 1 АР+, Sn +. Осадок растворяют в 0,5 мл 6 н. раствора H I и делят на две аликвоты. В одной открывают АР+ по реакции 18 (табл. 109). К другой аликвоте прибавляют 1 мл 6 н. раствора НС1 и около 0,3 г металлического цинка. В восстановленном растворе открывают олово по реакции 10 (табл. 109) [c.165]

Коэффициент р = — элементарный флуктуационный объем, в котором происходит разрыв и восстановление связей прп тепловых флуктуациях, ар — коэффициент концентрации напряжений в вершине трещины коэффициент А представляет собой не период колебаний атомов то, а сложную величину следующего вида [c.211]

Полуреакция восстановления АР описы- [c.228]

Сравните между собой токи, необходимые для получения 1,00 кг металла в час в результате восстановления ионов а ) АР" [c.239]

Восстановление арил- и бензилгалогенидов [c.417]

В частном случае, когда Ар,в>0, потенциальная кривая В В окажется выше потенциальной кривой В°В , поэтому вначале происходит растворение компонента В из сплава и восстановление его в собственную фазу. В сплаве снижается содержание благородного компонента и потенциальная кривая ВВ перемещается вниз. Равновесие наступает, когда она своей вершиной совпадает с вершиной потенциальной кривой для чистого компонента. [c.211]

Реакции восстановления, приводящие к образованию аро матических гидразинов [c.126]

Ароматические циклы (арены) гидрируются труднее, чем двойные и тройные связи, нитро-, карбонильные и нитрильные группы. Присоединение первых двух атомов водорода к бензолу приводит к разрушению ароматической системы и связано с большими энергозатратами. Энергия сопряжения (резонанса) бензола составляет 150,73 кДж/моль (36 ккал/моль), циклогексадиена-1,3 - менее 12,5 кДж/моль (3 ккал/моль). Сопоставление разности этих величин с теплотой гидрирования циклогексена (двойной связи в цикле) -119,75 кДж/моль (28,6 ккал/моль) показывает, что при ступенчатом восстановлении бензола начальная стадия должна быть эндотермической реакцией. Теплота гидрирования бензола в циклогексадиен-1,3, рассчитанная на базе экспериментальных величин теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена в циклогексан, АЯ1 = + 23,45 кДж/моль (5,6 ккал/моль) [c.49]

Обработка а-бромкетона G (К = арил, адамантил) эквимо-лярным количеством октакарбонилдикобальта, 5 н. гидроксидом натрия, бензолом и ТЭБА, позволяет за 2 ч при комнатной температуре получить дегалогенированный монокетон с почти количественным выходом. МФК-методика дает прекрасные выходы при отношении G/соединение кобальта, равном 10 1. Иногда 1,4-дикетоны Н образуются в небольших количествах как побочные продукты и редко в качестве основных продуктов [549]. Возможная схема восстановления включает реакцию ОН с Со2(СО)в с образованием иона Со (СО) 4 , который экстрагируется в органический слой. Затем, как полагают, проходят следующие превращения [c.376]

Отрегенерированный и восстановленный катализатор периодически загружается в реактор / ступени и затем последовательно проходит все реакторы. Транспорт между реакторами осуществляется ВСГ. Из последнего реактора катализатор поступаете бункер-накопитель, где отделяется от пневмоагента. Из бункера-накопителя катализатор периодически ссыпают в регенератор, где в неподвижном слое проводится окислительная регенерация и иные операции по подготовке катализатора к работе в цикле реакции. Единовременно регенерируется 5% общей загрузки катализатора. Система циркуляции катализатора использована Французским институтом нефти в процессе риформинга, а также при осуществлении процесса аро майзинг. Подобные установки могут сооружаться в два этапа [256] сначала монтируют обычную установку риформинга с реакторами, внутренняя конструкщгя которых приспособлена для движения катализатора, на втором этапе монтируют систему регенерации катализатора. При работе со стационарным слоем катализатора поддерживают более высокое давление и более высокую кратность циркуляции, после монтажа- системы регенерации давление снижают. [c.141]

Асимметричные диарилгидразины получают так же, как соответствующие алифатические соединения, т. е. путем восстановления ди-ар ил нитроз аминов [c.592]

Путем восстановления часто довольно лепсо удается превратить аро,матические соединения в гидроароматнческие, Раньше для такого восстановления обычно применяли натрий и этиловый (или амиловый) спирт, Байер и другие исследователи использовали этот метод для препаративного получения многих гидроароматических соединений, на- [c.794]

Аналогично рассуждая, можно проследить за ходом титрования с анодно поляризованным электродом. Сохранив все условия рассматриваемого примера, причем, что сопряженная форма ЯбС11. титруемого окислителя Ох - электронеактивна. В этом случае, если раствор не содержит других способных окисляться восстановленных форм, электрохи1к1Ической реакцией является окисление растворителя - воды (2Н2О - АР 2 + 4Н ). [c.102]

Заметим, что в выражении (Х.7) изменение энтальпии АЯ>0, следовательно, это выражение относится, собственно, к эндотермическим реакциям, в которых образование новых молекул, новых химических связей происходит за счет энергии, подводимой извне, например при увеличении давления и при нагревании. При этом энтропийный член уравнения (Х.7) возрастает, и, если температура достаточно велика, то достигается неравенство 7 А5>АЯ. При этом А/ <0, т. е. процесс идет самопроизвольно. Так, реакции восстановления водородом фторидов, бромидов и хлоридов металлов типа ШРб + ЗН2= Ш+6НР являются эндотермическими реакциями. При повышении температуры величина АР для реакции восстановления всех галидов понижается и для многих из них уже при 500 К становится меньше нуля (рис. 48). Благодаря этому уже ниже 300 К наблюдается образование металлического вольфрама на поверхности таких металлов как медь и никель (или ионных кристаллов, вроде флюорита и фторида лития, а также атомных кристаллов типа алмаза) при восстановлении гексафто- [c.148]

Восстановление нитросоеди нений в водных растворах хлорида аммония цинком останавливается на стадии образования N-арил-гидроксиламина. Например [c.208]

Правило применимо для таких заместителей, как Н, алкил, арил, и не применимо для N112-, ОН-груцп. Его используют при объяснении протекания реакции Гриньяра, гидрид-ного восстановления. [c.219]

Механизм реакции изучен недостаточно. Принято считать, что взаимодействие диазониевых солей с этанолом, приводящее к простым эфирам, происходит по ионному механизму (SnU, тогда как восстановление до АгН осуществляется по свободнорадикальному механизму [304]. Предполагается, что восстановление под действием Н3РО2 также идет по свободнорадикальному механизму [305]. Было показано, что при восстаповлении с помощью NaBH4 в качестве интермедиата образуется арил-диазен ArN = NH [306], получающийся в результате нуклеофильной атаки ионом 1ЗН4 атома азота в -положении. Подобные диазены можно получить в виде довольно устойчивых, частиц (время полупревращения несколько часов) в растворе [c.102]

В этой группе важны прежде всего ароматические нитросоединения, наиболее характерная реакция которых — восстановление, приводящее к ароматическим аминам. Эта реакция очень важна, потому что через аминогруппу на ароматическом ядре в молекулу арена можно внедрить всевозможные другие группы. Метильная или метиленовая группа, соседняя с нитрогруппой, проявляет повышенную кислотность (разд. 5.5). [c.144]

Восстановление диазониевых солей хлоридом олова (II) приводит к арилгидразинам. При восстановлении фосфорноватистой кислотой Н,зРОг соли диазония превращаются в арены [c.700]

Наиболее простой способ проведения синтеза состоит в том [804], к приготовленному из моль а рил бромида и магния эфирному раствору реакт, Гриньяра приливают но каплям раствор 0,65 моль иода в абсолютной т. е. значительно меньше расчетного количества. Реакцию считают закон1 после обесцвечивания иода. Реакционную массу смешивают с ледяной и разбавленной НС1 высушивают и обрабатывают эфирный раствор, содержа кроме арилиодида еще и арилбромид и продукт восстановления — аро ческий углеводород (АгН). [c.200]

В последнее время возрастает значение восстановления алифатических I соединении до аминов. Однако ввиду большей реакционной способности алифатя1 нитрогрупп выбор условий реакции более ограничен, чем при восстановлении аро ческих иитросоединений. в щелочной среде могут протекать реакции лонденсаЦ а в кислой среде возможно гидролитическое отщепление первичных иитрогрупп. [c.524]

Несмотря на популярность и практичность реакции азосо-четания, были найдены многочисленные способы синтеза аро- -магических азосоединений, дополняющие этот метод и заменяющие его, когда он неприменим. Например, восстановление нитро-, Ы-нитрозо- и азоксисоединений приводит к азосоеди- 1 нениям [c.42]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоедннения, а также процесс вое- становления гидроксиламина замедляется настолько сильно, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арил- гидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому мо- " жет легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превраще- ние аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азо- з ксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо-и, наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема [c.222]

На восстановление 1 моль оксима требуется 0,75 моль LiAlH4, при этом 0,25 моль гидрида расходуется на реакцию с активным водородом оксима. Рассматриваемая реакция является косвенным методом получения первичных аминов из соответствующих альдегидов и кетонов. Однако выходы первичных аминов часто бывают невысокими из-за возможности побочных процессов. В частности, арил-кетоксимы образуют значительное количество вторичных аминов. Вероятно, это происходит потому, что оксим вступает в перегруппировку Бекмана [c.142]

Было исследовано также влияние солей некоторых других металлов Доказано, что хлорид и нитрат никели, хлориды меди марганца н кобальта увеличивают активность литнйалюминийгидрида по отношепию к арила чли ловым эфирам, которые в присутствии этих солей гидрируются R тетрагидрофуране до фенолов и произ полных пропилена [112] Аналогично, прибавление солей (особенно хлоридов) многих металлов, например титана, молибдена, ванадия хрома и других, дает возможность быстрее восстановить ннтро и азосоединения до гидра опроичводных уже при комнатной температуре тогда как без этих солей стадия восстановления достигается только при жестких условиях реакции [113] [c.222]

Чтобы по возможности избежать повторений, алканы, цикло-алканы и арены рассмотрены в одной главе. Простая с первого взгляда, ойа, однако, оказалась своего рода ящиком Пандоры для методов синтеза. Наиболее эффективны свободнорадикальные методы (разд. Ж), активно развивающиеся в настоящее время. Казалось бы, что углеводороды, находящиеся в наиболее низкой степени окисления по сравнению с другими классами органических соединений, лучше всего получать восстановлением (разд. А). Действительно, это важные методы, но наиболее многочисленны методики реакции Фриделя — Крафтса (разд. Г), что не удивительно, если учесть потенциальные возможности использования карбоний-иомов. В этоА главе очень мало сказано об углеводородах нефти или других природных углеводородах. Меньше сказано и о процессах полимеризации, приводящих к получению не только полиэтилена и аналогичных ему полимеров, ио и более низкомолекуляриых углеводородов (в результате теломеризации). Авторы все же надеются, что большинство общих методов включено в главу. В каждом разделе обращается внимание на лучший или простейший метод синтеза и на его современный вариант, который дает. лучший выход. Эти варианты обычно учитывают все то, что происходит или может произойти при данной реакции, облегчая выбор реакционной среды или техники эксперимента, и даже такой, казалось бы, простой вопрос, как порядок прибавления реагентов. [c.9]

В мягких условиях восстановления хиноны превращаются в двухатомные фенолы (гл. 5, разд. В.1), а в более жестких — в арены. Чтобы осуществить их восстановление, применяли хлдристое олово, концентрированную соляную и уксусную кислоты с последующей обработкой-цинком и едким натром [1221, алюмогидрид лития [123], алюминий и циклогексанол [124] и смесь боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [125]. Имеются указания на то. что для успешного одностадийного восстановления алюмогидридом лития атомы кислорода хинона должны быть в более доступном кольце [123]. В ряду замещенных антрахинонов выходы составляли 60—70%. [c.23]

Арены можно получить восстановлением солей диазония [136J. Этот метод не имеет широкого распространения, хотя он вполне пригоден для труднодоступных соединений, -получение которых возможно лишь при использовании ориентирующего действия аминогруппы. Поскольку аминогруппа является орто-, /гара-ориентантом, а остаток аммониевой соли — лта-ориентантом, этот путь открывает широкие возможности получения различных производных. В качестве иллюстрации ниже приве дено получение 2,4,6-трибром-. бензойной кислоты с Выходом 70—80 % из лг-аминобензойной кислоты [137] [c.25]

АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР, тонкодисперсная смесь оксидов Си и Сг. Добавки NiO, ВаО пли графита препятствуют восст. СиО и СигО в металлич. Си. Использ. в виде гранул и микросферич. частиц (в реакторах с псев-доожиж. слоем) уд. нов-сть соотв. 10—50 и до 100 mV объем пор 0,15—0,4 см /г. Получ. смешением солей Си, Сг и соед., содержащих стабилизируюпще добавки [обычно Сн(КОз)г, (NH/,)2 r207 и Ba(N03)2j с нослед. разложением ок. 320 °С. Перед использованием восстанавливают Нг до определ. содержания металлич. Си (при гидрировании — до 18%). Катализатор регенерируют О2 пли воздухом с послед, восстановлением, Примен. при избират. гидрировании аром, соед., гидрировании продуктов оксосинтеза (альдегидов, эфиров), кротонового альдегида (в произ-ве бутанола), дегидрировании спиртов (в синтезе метанола). [c.11]

Смотреть страницы где упоминается термин Арены восстановление: [c.205] [c.12] [c.272] [c.32] [c.159] [c.184] [c.292] [c.304] [c.189] [c.176] [c.74] [c.35] [c.80] [c.34] [c.123] [c.233] [c.237] [c.9] [c.15] [c.217] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология