Анилин при окислении масел

Отмечено также, что при этой концентрации в случае введения анилина в окисляющееся масло процесс сильно ускоряется — кислотное число резко увеличивается, масло темнеет, появляется осадок. Результаты опыта показывают, что анилин, добавленный в окисленное маСло, взаимодействует с активными промежуточными продуктами реакции (перекисями и перекисными радикалами), образуя при этом новые азотсодержащие радикалы, по активности превосходящие радикалы, присутствующие в масле, и обусловливающие дальнейшее развитие реакции окисления (рис. 1). [c.191]

Только при введении анилина в масло, окисление которого было инициировано гидроперекисью изопропилбензола и нафтенатом меди, способствующим ра ложению гидроперекиси на радикалы КО и НО , скорость реакции увеличивается (рис. 2). [c.191]

Рис. 1. Влияние анилина н 1 ход окисления масла

Рис. 2. Влияние добавления 3 вес % анилина на окисление масла, инициированное различными катализаторами окисления

Рис. 4. Влияние добавки гидроперекиси кумола и продукта конденсации анилина и гидроперекиси кумола на ход окисления масла

Рис. 90. Влияние добавки 3% анилина на ход окисления масла.

Было интересно выяснить также характер влияния этих соединений и прежде всего продукта конденсации анилина с кумилгидроперекисью на процесс окисления нефтяных масел. Оказалось, что при добавлении к белому медицинскому маслу перед началом окисления 0,07 вес.% этого продукта реакция тормозится. Содержание гидроперекиси, присутствующей в масле, при этом составляет 0,04% (т. е. то количество, которое обусловливает быстрое окисление масла), а анилина 0,03%. При сравнении этих результатов с данными, полученными в присутствии чистого анилина, видно, что при введении анилина в виде продукта конденсации с кумилгидроперекисью реакция замедляется при концентрации анилина в 50 раз меньшей, чем при введении одного анилина. [c.264]

Таким образом, обращение ингибирующего влияния анилина на окисление белого масла, по-видимому, связано с взаимодействием его с радикалами ВО-, а не К- и КОг-. [c.191]

Анилин тормозит процессы окисления углеводородов белого масла, инициированные перекисными и углеводородными радикалами, а также гидроперекисями, и в то же время резко ускоряет реакцию, инициированную радикалами КО . [c.195]

В некоторых случаях амины оказывают на окисление не тормозящее, а ускоряющее действие. Так, например, диметиланилин и триэтиламин ускоряют окисление 9,10-дигидроантрацена [57]. Наблюдалось [82] двойственное действие анилина на окисление вазелинового масла (117° С). Анилин, введенный до начала реакции, тормозит окисление, а введенный в развившуюся реакцию, ускоряет ее. По-видимому, взаимодействие анилина с продуктами окисления (гидроперекисями) приводит к образованию свободных радикалов, причем эта инициирующая способность анилина в развившейся реакции перекрывает его тормозящую способность (анилин — слабый ингибитор). В связи с этим следует заметить, [c.269]

Среди азотсодержащих органических соединений многие обладают ясно выраженными свойствами ингибиторов окисления. Таковы, например, анилин и особенно -нафтиламии. Следует, впрочем, отметить, что в присутствии этих ингибиторов, как и в случае применения фенолов, существенно изменяется состав продуктов уплотнения среди последних появляются асфальтены, которые вовсе не образуются при окислении кислородом чистого вазелинового масла. Табл. 164 может служить для [c.702]

Окисление. — Первичные и вторичные ароматические амины настолько чувствительны к окислению, что часто осмоляются при хранении под действием кислорода воздуха. В чистом виде анилин представляет собой бесцветное масло, но на воздухе он постепенно темнеет и наконец окрашивается в темно-коричневый цвет. Чистый анилин изменяется не так быстро, как технический, который уже вначале бывает немного окрашен. Однако степень окисления анилина воздухом невелика, и практически чистый продукт может быть выделен с хорошим выходом даже из очень темных образцов посредством перегонки в присутствии следов цинковой пылн. Твердые амины (например, толуидины) менее чувствительны к окислению воздухом, чем жидкие амины. Представление о начальной стадии окисления аминов можно составить на основании хорошо изученного процесса окисления дифениламина. [c.236]

Учитывая эти данные, можно полагать, что обращение каталитического действия анилина нри введении его в уже окисляющееся масло, т. е. превращение его из отрицательного в положительный катализатор окисления, связано с тем, что он, взаимодействуя в зоне окисления с какими-то промежуточными продуктами реакции, которые отсутствуют в масле до начала его окисления и не являются углеводородными радикалами К, дает радикал У. [c.198]

Второй способ — крашение вызревающим черным — является наиболее важным для крашения хлопка и дает окраски с максимальной общей прочностью. Красильная ванна состоит из анилинового масла, солянокислой соли анилина, хлората натрия, хлористого аммония (в качестве источника кислоты), ацетата алюминия и соли меди или ванадия в качестве переносчика кислорода. Основной особенностью этого способа является необходимость вести крашение в деревянных или керамиковых сосудах. Ткань в кусках плюсуют этим раствором на плюсовке, затем сушат и быстро пропускают при 60—70° через зрельник, где происходит окисление под действием горячего влажного воздуха. [c.889]

Было показано, что при окислении белого медицинского масла при 120 °С анилин, будучи введенным до начала опыта окисления в концентрации 1,5—3%, действует как антиокислитель. В других условиях, в частности при введении анилина в окисляющееся масло, процесс окисления может, наоборот, сильно ускориться. [c.45]

В связи с этим было интересно выяснить также характер влияния этих продуктов и прежде всего продукта конденсации анилина и гидроперекиси изопропилбензола на процесс окисления белого масла. Оказалось, что при добавлении к белому маслу 0,007 вес. % этого вещества перед началом окисления реакция тормозится. Содержание гидроперекиси при этом составляет 0,04% (т. е. то количество, которое обусловливает быстрое окисление масла), а анилина всего 0,03%. При сравненин.этих результатов с данными, полученными при окислении масла в присутствии чистого анилина, добавленного до начала реакции, видно, что в последнем случае реакция замедляется при введении нилина в концентрации, в 50 раз меньшей, чем в первом. Кроме того, при введении 0, 4% продукта конденсации в автокаталитической стадии реакция тормозится, а при введении чистого анилина (1,5—3%) на этой же стадии процесс резко ускоряется (рис. 4). [c.194]

Эти данные позволяют полагать, что анилин становится проокислителем в присутствии даже небольшого количества промежуточных продуктов окисления масла, которые отсутствуют в нем, [c.197]

Рис. 91. Влияние добавки 3% анилина на ход окисления масла, стабилизированного до начала опыта 3% анилина (в), 0,018% п-оксидифениламина (б) и0,025% 4,4 -диаминоди нилдисульфида (в).

В изучении индиго принимали участие многие химики. В сороковых годах прошлого столетия русский академик Ю. В. Фриц-ше (1808—1871) очистил индиго и получил его впервые в кристаллическом состоянии. Сплавлением индиго со щелочью он получил из него масло, названное им от арабского названия индиго alnil анилином (1840). Когда в 1842 г. Н. Н. Зинин восстановлением нитробензола получил свой бензидам , Фрицше указал на идентичность последнего с открытым им ранее анилином. Фрицше также была получена из индиго антраниловая (о-аминобензойная) кислота. Позднее изучением индиго занимался М. В. Ненцкий (1847—1901), определивший плотность пара индиго и отметивший, что индол при окислении частично превращается в индиго. [c.597]

Научные исследования посвящены органической химии. Изучая (с 1839) химическую природу веществ методами окисления и восстановления, разработал (1841) методы получения бензоина из бензальдегида и бензила окислением бензоина. Это был первый случай бензоиновой конденсации— одного из универсальных способов получения ароматических кетонов. Впервые синтезировал (1841) бен-зиловую (дифенилгликолевую) кислоту, описал ее свойства и установил состав. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений, послужив-щую основой новой отрасли химической промыщленности — анилокрасочной. Таким путем получил анилин и а-нафтиламин (1842), л-фенилендиамин и дезоксибензо-ин (1844), бензидин (1845). Открыл (1845) перегруппировку ги-дразобензола под действием кислот — бензидиновую перегруппировку . Показал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Получил (1852) аллиловый эфир изо-тиоциановой кислоты — летучее горчичное масло — на основе иодистого аллила и роданида калия. Установил, что при взаимодействии этого масла с анилином образуется аллилфенилтиомочевина. Изучал (1854) реакции образования и превращения производных [c.201]

Стабильность против окисления осадок, %, не более кислотное число, мг КОН/г, не более Температура растворения масла в анилине, С Реакция Настюкова [c.241]

Механизм действия аминных антиокислителей -0, изучали на простейшем ароматическом амине — анилине. Из работ С. Э. Крейна с сотрудниками известно, что -анилин проявляет антиокислитель- ,< ные свойства только в очень высоких концентра- циях —3%) [1 ]. Нами было установлено, что при д" окислении белого медицинского масла по ГОСТ 981—55 (через 30 г масла барботировалось 200 мл мин кислорода при 120 °С) концентрация анилина, при которой проявляется его антиоки-слительное действие, составляет от 1,5 до 3%. [c.191]

При более подробном изучении действия анилина на автокаталитическую стадию реакции окисления белого нефтяного масла оказалось, что обращение ингибирующей способности анилина также связано с присутствием в масле промежуточных продуктов, образующихся при распаде гидроперекиси изопропилбензола в присутствии нафтената меди. Так, было экспериментально показано, что при добавлении анилина в белое масло, окисление которого ускорялось радикалами СНз-(образовавшимися при распаде перекиси ацетила), гидроперекисью изопропилбензола или перекисными радикалами, полученными из нее при добавлении нафтената кобальта, или нафте-натом железа, положительного каталитического эффекта не происходит. [c.191]

Подобное явление удалось проследить на примере анилина [18], который обладал, как н другие антяокиелнтели, свойством тормозить окисление белого масла при добавлении в масло до начала опыта, но будучи вброшен в уже окисляющееся (неингибированное) масло значительно ускорял его окисление (см. рис. 90). [c.197]

В новой серии опытов анилин был добавлен в стабилизированное им и двумя другими антиокислителями п-оксидифениламином и 4,4 -диаминодифенилдисульфидом масло спустя 5 час. после начала окислительного опыта (рис. 91). Оказалось, что вброс новой порции анилина в стабилизированное им же или тг-оксидифенила-мином (замедлитель I группы) масло резко ускорило протекание реакции по сравнению с чистым неингибированным маслом. Когда же вместо и-оксидифениламина в масло до окисления был введен 4,4 -ди-аминодифенилдисульфид (замедлитель II группы), вброс анилина не дал никакого эффекта. [c.197]

По одному из этих способов вещество восстанавливают в спиртовом растворе цинком (после добавления следов хлористого кальция) до гидроксиламина и обнаруживают последний по появлению серебряного зеркала (аммиачный раствор серебра). По другому способу 3—4 капли соединения кипятят с 2 мл анилинового красного масла (равные части анилина, орто- и паратолуидина, 2 мл воды, 2 мл концентрированной соляной кислоты и 1 г железных опилок при этом присходит окисление до фуксина, окраска которого отчетливее всего выступает при выливании жидкости в разбавленную ускусную кислоту. [c.615]

По мнению авторов, подкрепленному некоторыми опытными данными, анилин термозит окисление углеводородов белого масла, инициированное углеводородными (Н-) и перекисиыми (1 02-) рг.дикаламн, а также гидроперекисями ускорение окисления, по-видимому, имеет место при [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология