Состояние метастабильное дезактивация

Имеются по две резонансных линий у ксенона (1469,6 и 1295,6 А) и криптона (1235,8 и 1164,9 А). В действительности каждая из этих линий — дублет с расщеплением порядка 0,1 эв в том и другом случае. Излучательные переходы в основное состояние с каждого из этих нижних уровней запрещены. Как и в случае состояний Hg( Pi) и Hg( Po)- эти нижние состояния метастабильны и могут заселяться при дезактивации столкновениями резонансно испускающего состояния. [c.96]

В газообразном кислороде при обычной температуре и атмосферном давле НИИ, т. е. при снятии изолированности изучаемой молекулы 62, последняя дезактивируется уже в среднем через 9,2 мин примерно после 10 неудачных столкновений с другими молекулами кислорода происходит, наконец, такое соударение, которое из-за возмущающего взаимного действия сталкивающихся частиц ведет к радиационной дезактивации. Если температура повышена, некоторые молекулы вибрационно возбуждены и от этого продолжительность существования метастабильного состояния еще более сокращается. [c.176]

В ЧИСТОМ гелии и измерили скорость дезактивации состояний Не(2 51), Не(2 5о) и Не2(а 2+). Метастабильные частицы реги [c.300]

Явление фосфоресценции используется для изучения метастабильных, возбужденных триплетных фосфоресцентных состояний молекул, парамагнетизма, возникающего при облучении, в связи с особенностями строения как органических, так и неорганических соединений. Спектры фосфоресценции обычно исследуют для твердых растворов веществ, при низких температурах или в очень вязких жидкостях, что позволяет предотвратить электронную дезактивацию молекул, ограничивая их движение, хотя иногда фосфоресценция наблюдается даже у паров, например диацетила. [c.349]

Полученное уравнение (3.3) выражает универсальное соотношение между естественным временем жизни возбужденного состояния, коэффициентом поглощения спектральной линии, которая соответствует этому состоянию, и ее длиной волны (Л А — число Авогадро). Льюис и Каша показали, что это выражение следует умножить на коэффициент п , если процесс происходит в среде с показателем преломления п. Было принято, что в уравнении (3.3) в обоих процессах возбужденные молекулы возвращаются в основное состояние, а не в некое долгоживущее метастабильное состояние и что рассеяние, как и флуоресценция, является процессом первого порядка относительно концентрации возбужденных ионов. Константа kd — константа скорости мономолекулярного и безызлучательного процесса рассеяния энергии. Суммарная константа мономолекулярной дезактивации а ( = ае-1-й<г) есть величина, обратно пропорциональная среднему фактическому значению времени жизни возбужденного состояния т. [c.179]

Дезактивация в метастабильное состояние [c.57]

Частичная безызлучательная дезактивация с задержкой молекулы на метастабильном уровне Хл существенно иного состояния, а именно состояния с разомкнутыми валентными электронами бирадикала хлорофилла. [c.419]

Релаксационные измерения показали отсутствие вклада столкновений колебательно-возбужденных молекул в заселение этого состояния (5.57). Значения верхнего предела скорости этого процесса (см. табл. 5.8) согласуются со значениями коэффициента скорости обратного процесса (тушения молекулами азота) 4 = = (6,5 0,9)-10 1 см -с-1 [139] (см. гл. IV, 2). Основным процессом дезактивации при давлении выше 1 Тор является тушение атомами азота. (5.59). Оно замедляется обратным процессом (5.58). При этом оказалось, что тушение молекул (5.59) является одним из основных процессов образования атомов N Р) в разряде (табл. 5.9). Поэтому обратный процесс тушения атомов с образованием метастабильных молекул (5.58) замедляет спад концентрации молекул N2 (4 2 , v) в послесвечении разряда при давлении выше одного миллиметра ртутного столба (1 Тор) [139, 147]. Эффективный коэффициент скорости тушения этих молекул атомами азота в разряде [c.142]

Таким образом, малая добавка кислорода уменьшает вклад вторичных процессов заселения электронных состояний молекулы азота не за счет непосредственного тушения метастабильных молекул кислородом, а за счет увеличения концентрации атомов азота (степени диссоциации), столкновения с которыми являются основным процессом дезактивации и в отсутствие кислорода, и изменения параметров плазмы. [c.147]

Следует отметить, что при таком механизме заселения метаста бильных уровней (возбуждение и дезактивация электронным ударом) концентрация метастабильных атомов не должна зависеть от концентрации электронов, а только от ФР по энергиям. Поэтому скорость ступенчатого возбуждения более высоких уровней будет пропорциональна концентрации электронов, а не ее квадрату, как часто ошибочно считают при ступенчатом возбуждении [162, 156, 259]. То же самое касается и возбуждения молекул. Концентрация метастабильных молекул азота, например, слабо меняется с током разряда. Отсюда скорость ступенчатого возбуждения через это состояние также была бы пропорциональна первой степени [c.151]

После переориентации спинов происходит процесс колебательной релаксащш и молекула очень быстро дезактивируется до уровня Г1(0), который обладает значительно более низкой энергией, чем уровни (О) и Т 2). Последнее приводит к тому, что обратный переход в состояние как правило, не происходит. Таким образом, молекула застревает в запрещенном триплетном состоянии (метастабильном и потому долгоживущем). Дезактивация последнего происходит путем фосфоресценции или бимолекулярных процессов. [c.80]

Интересный случай возникает, когда атом переведен в возбужденное состояние, из которого излучательные переходы к более низким уровням запрещены. Имеется несколько путей, по которым атом может перейти из этого метастабильного состояния в другое состояние, способствующее излучательным переходам а) поглощение света и переход в более высокое состояние, б) дезактивация при столкновении или в) если не реализуются возможности а) и б) — запрещенный излучательный переход. Используемая в фотохимии линия ртути 2654 А обусловлена дважды запрещенным переходом 6( Ро) 6( S o) (рис. 2-10). Он запрещен не только правилом AS = О, но также значительно более сильным условием эапрещенности перехода / = О ->- / = 0. Вследствие этого излучение 2654 А не поглощается атомами ртути и данная линия не является резонансной. Однако атомы в состоянии 6( Pi) могут при столкновениях дезактивироваться в состояние 6( Po)i [c.46]

В этих условиях безрадиа-ционные процессы дезактивации составляют не более 20% от общей дезактивации интенсивности свечения дают уже в более чистом виде продолжительности существования метастабильного состояния а П в зависимости от способности терять кванты света. [c.301]

В последнем случае переход оптически активной возбужденной молекулы в метастабильное состояние представляет собой один из случаев тушения флуоресценции, которое обычно заключается в происходящем при столкновении возбужденной молекулы с какой-либо другой молекулой переходе в иное (оптически неактивное) электронное состояние (см. ниже). В рассматриваемом случае таким состоянием является метастабильное состояние возбужденной молекулы. Отметим, что тушение флуоресценции, переводящее молекулу в метастабильное состояние, очевидно, будет означать дезактивацию возбужденной молеку.лы лишь при условии, что метастабильный уровень лежит значительно ниже первоначально возбужденного уровня. В тех же случаях, когда метастабильный уровень расположен вблизи первоначального уровня, результатом тушения флуоресценции не обязательно должна быть дезактивация молекулы. Наоборот, в этих случаях тушение флуоресценции, переводящее молекулу в метастабильное состояние, благодаря большому значению величины Тф в этом состоянии, приведет к увеличению продо-яжительности жизни молекулы и, следовательно, к увеличению вероятности вступления ее в реакцию. [c.316]

Этот процесс исследован с применением метода кинетической спектроскопии [115], который широко используется при изучении процессов передачи электронной энергии. Результаты таких экспериментов интересны, хотя и не всегда удается интерпретировать их на основе только самых общих принципов. На рис. 4.17 показано образование и дезактивация Hg(6 Po) в смеси N2 и паров ртути после импульсного освещения. Атомы ртути можно регистрировать по поглощению любой из линий п 81 — б Ро или п 01 — 6 Ро серий Ридберга. Спин-орбитальная релаксация, по-видимому, сопровождается возбуждением N2 на первый колебательный уровень, так как, согласно Матланду [116], энергия активации тушения равна примерно 560 см и совпадает с разностью между энергией спин-орбитального расщепления (1767 см ) и частотой колебаний N2 (2330 см- ). Состояние Hg(б Po) метастабильно, потому что / не может быть равно нулю при оптическом переходе, и дезактивация происходит главным образом при столкновениях с атомами в основном состоянии [c.279]

Шир и Файн [117] регистрировали метастабильные атомы, используя их сродство к электронам, испускаемым металлическим электродом, и установили, что СО дезактивирует атомы Н ( Р1), переводя их в состояние Ро и в основное состоянне с относительной вероятностью 1 7. Энергия колебательного кванта СО (2143 см ) на 376 см больше разницы энергий спин-орбитальных мультиплетов, а полное поперечное сечение дезактивации Hg(зp ) в столкновениях с СО равно 4 А . Отсюда следует, что поперечное сечение спин-орбитальной релаксации [c.280]

Метастабильные атомы представляют собой атомы, находящиеся в возбужденном состоянии, переход из которого в основное и другие состояния посредством излучения запрещен. Поэтому метастабильные состояния являются долгоживущими. Время жизни метастабильных атомов определяется их столкновениями с атомами и электронами. Столкновения с электронами играют существенную роль в сильноточных разрядах и в газовой плазме. В условиях протекания слабых токов в радиоионизационных детекторах основное значение имеют столкновения метастабильных атомов с атомами основного компонента (газа-носителя) и молекулами примеси (анализируемого газа). Эти процессы приводят к разрушению метастабильных атомов — их дезактивации. Если энергия возбуждения атома газа-носителя в метастабильное состояние превосходит энергию ионизации молекулы анализируемого газа, то столкновения метастабильных атомов газа-носителя с молекулами анализируемого газа приводят к ионизации последних. Этот процесс называется эффектом Пеннинга [21, 24]. [c.56]

Люминесцентное время жизни данного состояния при малой концентрации активатора определяется вероятностями излучательных (спонтанных) и безызлучательных переходов (2.39). Первые включают в себя чисто электронные и электропно-колебательные переходы. В спектрах YgAlgOia—Nd +, как известно, электронно-колебательные переходы практически не наблюдаются. Многочисленные исследования [32—34, 169, 187, 272, 344, 399, 402, 408, 446, 539] этого кристалла также показывают, что дезактивация его метастабильного состояния в широком интервале температур обусловливается, главным образом, люминесцентными переходами [c.191]

Ю. K. Воронько, В. В. Осико, Н. В. Савостьянова, В. С. Федоров, И. А. Щербаков. Исследование процессов дезактивации метастабильного состояния возбужденных ионов Nd + в кристаллах LaFj. Физика твердого тела, 1972, 14, 2656—2063. [c.243]

Рассмотрим влияние параметров активного вещества на заселенность метастабильного уровня 3 на примере четырехуровневой схемы (рис. 2-3). Введем обозначения B1Z— вероятность перехода молекул, атомов или ионов активного вещества из основного (1) в возбужденное (2 состояние -б12 зависит от поперечного сечения поглощения и от интенсивности возбуждающего света при оптической накачке А% г — вероятность излучательной и безы-злучательной дезактивации уровня 2 до основного состояния (1) А., я — [c.20]

В соответственный порфин (отщепление двух атомов Н из восстановленного ниррольного кольца) р-нафтохиноном показали, что эта реакция имеет нулевой порядок по отношению к хинону ее квантовый выход равен только нескольким процентам, но сам процесс идет без каких-либо побочных реакций. Этот результат чрезвычайно интересен, так как если бы реакции окисления хиноном пришлось конкурировать с процессами дезактивации возбужденных молекул цинкхлорина, то она, конечно, зависела бы от концентрации хинона. Полученные данные можно объяснить двумя способами. Во-первых, можно предположить, что дезактивация, так же как и основная реакция, осуществляется только при участии молекул хинона. Поскольку в растворах обычно наблюдается резкое тушение возбужденных состояний растворителем, это кажется маловероятным. Второе возможное объяснение состоит в следующем на первой стадии реакции возбужденная молекула переходит путем безизлучательного перехода в метастабильное (по-видимому, триплетное) состояние, а достигнув его, она обязательно окисляется. Процессы дезактивации возбужденных состояний протекают только до того, как образуется такое метастабильное состояние, и, следовательно, окисление нафтохиноном не сопровождается какими-либо конкурирующими процессами. [c.120]

Основной поток заселения состояния N2 (4 2 ) в разряде обусловлен прямым возбуждением молекул электронным ударом (5.50) и дезактивацией состояния B Wg в результате радиационных переходов (5.50) и тушения молекулами азота (5.51). Ввиду быстрой колебательной релаксации молекул в состоянии с двухквантовым обменом (см. табл. 4.5) весь поток попадает на нижпие колебательные уровни v = О, 1, которые заселены больше других [178, 416]. Процессы возбуждения состояния B Ug с участием метастабильных молекул (5.44) и тушения его молекулами не являются детально обратными. Тем не менее они практически уравнивают друг друга. [c.143]

Наиболее распространенным методом получения метастабильных атомов благородных газов является бомбардировка атомного пучка коаксиальными пучками электронов. В качестве примера может быть рассмотрено устройство, описанное в работе [147] и использованное для исследования взаимодействия Не, Ке и Аг с различными благородными газами. Газ при давлении торможения от 20 до 100 ат расширяется в вакууме через небольшое сопло 12—100 мкм. Температура торможения варьировалась от 80 до 1600 К, что соответствовало кинетической энергии пучка от 16 до 350 мэВ. Образованный при помощи скиммера молекулярный пучок проходил через катод с косвенным разогревом, эмитирующая поверхность которого имела сферическую поверхность. Полусферическая сетка, расположенная концентрически с катодом, ускоряла электроны до энергии 150—200 эВ, и полученный пучок электронов взаимодействовал с атомными пучками на длине 4 см в области, ограниченной магнитным полем, создаваемым электромагнитом, служащим для компенсации дивергирующего эффекта пространственного заряда электронов. Устройство включало также тушащую лампу для оптической дезактивации синглетных состояний, например Не( 5о), и отклоняющие пластины для удаления заряженных частиц из пучка. Интенсивность получаемого пучка Не, коллимированного до полуширины на половине мак- [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология