Валентность Лангмюра

Адсорбированный кислород насыщает валентности всех (по Тамману, Лангмюру и др.) или наиболее активных (по Стран-скому) поверхностных атомов металла и тем самым снижает его химическую активность. [c.308]

По теории Лангмюра, каждый активный центр поверхности обладает лишь молекулярной сферой действия, так как адсорбция определяется остаточными валентностями на поверхности. С этой точки зрения адсорбция является, по существу, химическим процессом и насыщенный адсорбционный слой имеет мономолекулярный характер. В процессе адсорбции адсорбируемые молекулы остаются некоторое время связанными на активных центрах (это время называется продолжительностью жизни в адсорбированном состоянии) и затем вновь отрываются. Таким образом, состояние равновесия при адсорбции определяется равенством скоростей конденсации и испарения молекулы. При этом, часть 0 адсорбирующей поверхности занята адсорбированными атомами или молекулами, а часть (1—0) поверхности остается свободной. Величина 0 равна отношению адсорбированного количества вещества Г к максимальной адсорбции Г max при ПОЛНОМ заполнении поверх-р [c.93]

Льюис и Лангмюр принимают, что инертные газы (за исключением гелия, обладающего только двумя электронами) содержат на внешних оболочках по 8 электронов. Это предположение совпадает с представлениями о строении атомов, вытекающими из теории Бора. Коссель также придерживался этого положения, не придавая ему, однако, в своей теории основного значения, как это делает Льюис. В теории Льюиса положение о восьмиэлектронных оболочках является существенным. Проявление валентности он сводит к стремлению образовать как можно больше восьмиэлектронных групп (октетов по Лангмюру). Поэтому Лангмюр назвал эту теорию октетной теорией валентности. [c.154]

Идея об одновременном участии электронов в электронных оболочках двух соседних атомов явилась основой так называемой октетной теории, или теории электронных пар, возникшей в результате работ Косселя, а затем Льюиса и Лангмюра. Основное положение в этой теории состоит в следующем связь (простая) между атомами образуется всегда не за счет одного, а за счет двух валентных электронов, которые в результате этого становятся общими для двух атомов (Льюис и Лангмюр). При изображении электронов точками формула молекулы водорода будет иметь вид Н Н, формула хло- [c.30]

Наибольший интерес для нас представляют, конечно, взгляды Лангмюра на валентные электроны. Стабильная пара электронов имеется у атома гелия, но. может также быть у одиночного ядра водорода, у двух водородных ядер, у ядра водорода и остова другого атома и, наконец, в очень редких случаях у двух атомных остовов. [c.92]

Хотя лангмюровским термином октет Льюис и сам пользуется, он полагает, что Лангмюр переоценил и абсолютизировал правило октета. Я думаю, — писал Льюис, — что энтузиазм Лангмюра, связанный с этой идеей, ввел его в заблуждение и что, называя новую теорию октетной теорией , он чересчур выпячивает то, что в конце концов представляет собой лишь одну черту новой теории валентности. Правило восьми, несмотря на его большую важность, менее фундаментально, чем правило двух [там же, стр. 79] [c.96]

Теорию валентных связей (ВС) широко применяли химики до появления теории поля лигандов, а теория была сформулирована в основном Полингом вскоре после возникновения квантовой механики, и она непосредственно развивала представления Льюиса — Лангмюра — Сиджвика о координационной связи, основанные на квантовой механике. В настоящее время теория валентных связей еще сохраняет некоторое значение для качественного объяснения стереохимии, магнитных и некоторых других свойств комплексных соединений. Учитывая, что с 1935 г. до конца 50-х годов в литературе по координационной химии эту теорию применяли очень широко, здесь необходимо коротко изложить ее, а также установить связь между методом ВС и другими более совершенными методами. [c.107]

Представления об адсорбционной природе пассивирующего слоя возникли из работ Лангмюра и Таммана и развиваются советскими исследователями Эршлером, Кабановым, Колотыркиным и др. Основной механизм защиты, по мнению этих исследователей, заключается в насыщении валентностей поверхностных атомов металла путем образования химических связей с адсорбирующимися частицами без разрушения металлической решетки. Для такой защиты не обязательно иметь монослой адсорбированного вещества даже доли монослоя достаточны для таких изменений электрических свойств границы раздела и перераспределения потенциала на этой границе, которые обусловливают торможение анодной реакции. [c.176]

Габер [1] предполагал, что атом на поверхности твердого вещества частично насыщен со стороны, противоположной поверхности, и поэтому обладает остаточной валентностью на поверхности твердого тела. Лангмюр выдвинул идею, что эти остаточные валентности являются причиной адсорбции инородных атомов или молекул на поверхности и сформулировал следующее уравнение равновесия адсорбции, основанное на законе действующих масс [c.221]

А. М. Беркенгейм. Наиболее широкое распространение получила электростатическая теория валентности, выдвинутая в 1916 г. Косселем и развитая в дальнейшем Льюисом и Лангмюром. [c.21]

Теория Льюиса. В 1916 г. Г. Н. Льюис [14] и Коссель [15]. независимо друг от друга, создали довольно близкие электронные теории валентности. Вскоре теория Льюиса получила дальнейшее развитие в руках Лангмюра [16]. Обе теории унаследовали от теории Томсона идею полного переноса электронов при образовании химических связей. (Теперь такого рода связи получили название электровалентных.) Однако только в теории Льюиса была впервые выражена идея обобщенных электронов, характеризующих ковалентные связи. Другое важное различие между этил и двумя теориями заключалось в том, что, по мнению Косселя, элементы первых двух периодов Менделеевской таблицы могут терять все свои валентные электроны, тогда как Льюис утверждал, что к этому способны только металлы. Следствием этих различий явилось то, что теория Косселя в настоящее время имеет только исторический интерес, тогда как теория Льюиса получила всеобщее признание и была значительно развита последующими исследователями. [c.36]

Химические же теории (Лангмюр) видят адсорбционные силы в парциальных валентностях гомеополярных ненасыщенных соединений. [c.654]

Исследования Л. Г. Гурвича сыграли большую роль в этом-направлении. В ряде его работ 1912—1916 гг. были выдвинуты представления о химической природе адсорбционных сил как вторичных валентностей не насыш енных в поверхностных слоях жидкостей и твердых тел. Американский физик и физико-химик Ирвинг Лангмюр, признанный основоположником современного учения о ПАВ, кладет в основу своей знаменитой работы 1917 г. представления Л. Г. Гурвича. [c.9]

Многие черты современной теории, рассматриваемой в настоящей книг были намечены в работах Лангмюра и других авторов, опубликованных в течение десятилетия после 1916 г., и в книге Валентность и структура атомов и молекул , напечатанной Льюисом в 1923 г. Однако эти ранние исследования содержали наряду со многими предположениями, вошедшими в современную теорию, также и ряд других, теперь полностью отвергнутых. Превращение электронной теории валентности в ее современную форму почти полностью обязано развитию квантовой механики. Последняя дала метод расчета свойств простых молекул, привела к полному разъяснению явлений, связанных с образованием ковалентной связи между двумя атомами, приподняла завесу тайны, окутывавшую химическую связь в течение десятилетий со времени, когда впервые возникло предположение о ее существовании, и, кроме того, ввела в химическую теорию новую концепцию, а именно — концепцию резонанса. Эта идея, хотя и не была полностью непредвиденной в химии, но тем не менее она не была прежде в достаточной степени ясно сформулирована и объяснена. [c.14]

Адсорбционный кислород насыщает валентности всех (по мнению Таммана, Лангмюра и др.) или наиболее активных (по мнению Странского) поверхностных атомов металла и тем самым снижает его химическую активность. Защитное действие кислорода, адсорбированного даже на отдельных участках поверхности металла, по теории А. Н. Фрумкина, Б. В. Эршлера, Б. Н. Кабанова, [c.186]

Как известно из курса неорганической химии, согласно электростатической теории валентности (Коссель, 1916 Льюис, Лангмюр), химическая связь между атомами осуществляется путем взаимодействия электронов внешних электронных слоев аюшов — валентных электронов. В результате у атомов, образовавших молекулу, создаются устойчивые внешние электронные слои, подобные внешним слоям инертных газов. При этом возможно образование ряда типов химической связи атомов, из которых наиболее важны электро-валентная, или ионная, связь и ковалентная связь, разновидностью последней является координационная связь. [c.25]

По теории Поляни, адсорбция определяется Ван-дер-Ваальсовы] ш силами, радиус действия которых больше, чем остаточных валентностей в теории Лангмюра, и поэтому адсорбция не локализуется в первом молекулярном слое, а приводит к образованию полимолекул яр но го слоя. Действительно, при широком исследовании изотерм адсорбции на различных адсорбентах, особенно при адсорбции паров, было показано, что наиболее общим типом являются не лангмюровские изотермы (рис. 38), а так называемые 5-образные изотермы, в которых адсорбция не останавливается на образовании кюнослоя, а продолжается до образо- [c.95]

Синтезы циклопентадиенил-аниона и циклооктатетраена, осуществленные в начале двадцатого столетия, совпали с новым пробуждением интереса к природе вещества. Открытие электрона, радиоактивности и атомного ядра активизировали научную мысль успехи в области физики были вскоре использованы при обсуждении строения молекул. Теории Косселя, Лангмюра, Льюиса и других позволили формально описать химические связи с участием электронов. Особенно плодотворной оказалась октетная теория Льюиса, в которой магическому числу восемь приписывалась важнейшая роль в образовании электронной валентной оболочки вокруг атомов. В 1925 г. Армит и Робинсон [17], модифицировав гексацентричесКую теорию Бамбергера на основе электронных представлений, предположили, что ароматический секстет, подобно октету, представляет собой особо устойчивую комбинацию электронов. Как и в случае октета, причина, почему шесть, а не четыре или восемь электронов принимают устойчивую конфигурацию, оставалась непонятной. Примерно в то же время Ингольд [18] предположил, что помимо структур Кекуле в основное состояние бензола могут вносить вклад структуры ара-связанного бензола Дьюара, и таким образом была создана резонансная картина бензола. [c.286]

Во всех этих случаях стремление атомов соединиться в молекулы проявляется в распределении или, соответственно, в смещении валентных электронов, так что образуются упорядоченные группы, отвечающие строению благородного газа. Эти группы у водорода состоят из. двух электронов у большинства других атомов, особенно у атомов, важных для органической химии, эти группы состоят из 8-ми валентных электронов, восьмерок, которые по Лангмюру (Langmulr) и Льюису (Lewis, 1916) обозначаются как, октеты . [c.15]

Для названия числа пар электронов, которыми данный атом владеет совместно со своими соседями, Лангмюр ввел термин ковалентность, который получил затем огромную популярность. Приведенное уравнение в применении ко всем органическим соединениям углерода, кислорода и водорода ведет, согласно Ланг-мюру, к таким же выводам, что и обычная теория валентности, если учесть, что каждая пара электронов соответствует простой связи. Таким образом, как пишет сам Лангмюр, для органических соединений октетная теория не будет лучшей, чем обычная валентная теория [там же, стр. 897]. Возможно, по этой причине электронному строению органических соединений как в этой статье, так и в следующей той же серии [34], Лангмюр почти не уделяет внимания. Только позднее он применил свои взгляды к азотсодержащим органическим соединениям [35]. [c.93]

Эти взгляды были развиты Абегом [5] в 1904 г. Он высказал соображение, что любой элемент может проявлять либо положительную, либо отрицательную валентность, и указал, что атомы любого элемента всегда проявляют постоянную отрицательную валентность. Однако они часто проявляют переменную положительную валентность, стремящуюся к максимуму с увеличением силы электронного сродства соседнего атома. Он указал также на связь между силой электронного сродства атомов и их положением в периодической системе элементов, связь, которая в настоящее время общеизвестна. Он завершил эти теоретические рассуждения своим знаменитым" правилом восьми , которые мы можем выразить следующим образом. Любой элемент (кроме благородных газов) может иметь нормальную валентность , а также валентность противоположного знака, называемую контрвалентностью . Арифметическая сумма максимальных значений этих двух валентностей у любого элемента равна восьми. Это правило позднее легло в основу октетной теории Льюиса и Лангмюра и может быть пояснено следующей таблицей [c.32]

По теории Лангмюра каждый активный центр поверхности обладает лишь молекулярной сферой действия, так как адсорбция определяется остаточными валентностями на поверхности. С этой точки зрения адсорбция является по существу химическим процессом и насыщенный адсорбционный слой имеет мономолекулярный характер. В процессе адсорбции адсорбируемые молекулы остаются некоторое время связанными на активных центрах (это время называется продолжительностью жизни в адсорбированном состоянии) и затем вновь отрываются. Таким образом, состояние равновесия нри адсорбции определяется равенством скоростей конденсации и испарения молекул. При этом часть 6 адсорбирующей поверхности занята адсорбированными атомами или молекулами, а часть (1—0) поверхности остается свободной величина 0 равна отношению адсорбированного количества вещества Г к максимальному количеству Гмакс при полном заполнении поверхности —0 = / // акс-При постоянной температуре число столкновений молекул с поверхностью нропорционально давлению р или объемной концентрации газа или раствора. Так как по Лангмюру молекулы адсорбируются, образуя лишь один слой на поверхности, то они не могут адсорбироваться на уже занятой части поверхности и поэтому скорость их адсорбции V (или конденсации) пропорциональна концентрации с и свободной части поверхности (1—0) [c.224]

Если рассматривать формулы этих ионов с точки зрения координационного учения, то окажется, что фосфор в ионах всех этих кислот, а также и в ионе фосфопия [РН41+ имеет одно и то же координационное число, а именно 4, допуская, что атомы водорода, неспособные к диссоциации, связаны в той же сфере, что и атомы кислорода (см. ниже структурные формулы солей). При таком подходе тот факт, что фосфористая кислота только двухосновна, а фосфорноватистая только одноосновна, может быть объяснен исходя из координационной валентности фосфора, равной 4. Одпако координационное учение не может объяснить, почему для фосфорноватой кислоты имеет место координационное насыщение вследствие объединения двух групп РО3, а ие в результате размещения атомов водорода около фосфора. Для объяснения этого факта теория Льюиса — Лангмюра идет дальше. На основе этой теории удалось получить для перечисленных выше ионов следующие электронные формулы [c.609]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология