Нуклеофильного отщепления реакци

Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорированных соединений относятся к реакциям нуклеофильного замещения и отщепления. Реакция дегидрохлорирования основаниями — это реакция второго порядка. Реакции соответствует [c.32]

Реакция присоединения — отщепления. Реакция, в которой нуклеофильная частица замещает уходящую группу, связанную с карбонильным атомом углерода процесс протекает в две стадии. На первой стадии нуклеофильная частица присоединяется по углерод-кислородной я-связи, что приводит к алкокси-аниону НО . На второй стадии пара электронов, принадлежащая отрицательно заряженному атому кислорода, атакует атом углерода, который в этот момент еще связан и с нуклеофильной, и с уходящей группами наконец, эта пара электронов замещает уходящую группу. Эта последняя стадия аналогична Е1 сЬ-отщеп л ению. [c.428]

При повышенной легкости отщепления протона от нуклеофильного центра реакция гладко приводит к образованию имидазольного кольца и в не очень щелочной среде, как было показано на примере барбитуровой кислоты [387] [c.220]

При взаимодействии полифторароматических соединений с бифункциональными нуклеофильными реагентами реакция может не останавливаться на стадии замещения одного атома фтора, а идти дальше с отщеплением второго атома фтора, находящегося в орто-положении к вступившему заместителю [85, 116, 117] [c.96]

Многочисленные реакции отщепления, например отщепление галоидоводородных кислот от галоидных производных, принадлежат к типу нуклеофильных бимолекулярных реакций (стр, 276). Однако реакции отщепления типа требуют внутримолекулярной нуклеофильной реакции в связи с тем, что электронная пара, высвободившаяся в результате отрыва первого заместителя, атакует атом, связанный со вторым заместителем, со стороны, противоположной этому заместителю. Таким образом, оба отщепляемых заместителя должны быть расположены по обе стороны связи, соединяющей атомы углерода, при которых находятся эти заместители, что соответствует /ирл с-механизму (а). [c.501]

Как мы видели, третичные галогеналканы не способны к реакциям бимолекулярного нуклеофильного замещения (5д,2). Однако если нуклеофильный реагент является сильным основанием, то протекает реакция отщепления (реакция Е - реакция элиминирования)галогеноводорода. [c.610]

Реакции Р-элиминирования, приводящие к алкенам, являются наиболее важными реакциями отщепления. Аналогично реакциям нуклеофильного замещения реакции (З-элиминирования протекают по двум механизмам 2 и 1. [c.610]

При изучении реакции металлирования тиофена было получено значение кт н 0,17, что указывает на первичное нуклеофильное отщепление водорода. [c.255]

Побочные реакции. Реакции нуклеофильного замещения (например, гидролиз) обычно сопровождаются побочными реакциями. При гидролизе третичных галогенидов постоянно образуются измеримые количества алкенов в результате реакций нуклеофильного отщепления. Если реакция проводится при высоких температурах или при участии сильных оснований, отщепление нередко становится главной реакций. [c.208]

Даже такие группы, как амино, гидроксил, енолят-ион, которые обычно ИР затрагиваются ни в нуклеофильных замещениях, ни в нуклеофильных отщеплениях, легко удаляются при 3-отп еплении. Эти реакции представляют собой процессы, обратные присоединениям по Михаэлю к а, Р-ненасы-щенным системам (стр, 295). [c.400]

Аналогично параллельному протеканию процессов SnI и El с реакциями типа Sn2 конкурирует нуклеофильное отщепление второго порядка — процесс Е2. [c.308]

При гетеролитическом образовании связи атом, имеющий пару электронов, за счет которой образуется ковалентная связь (т. е. взаимодействующий с электронодефицитным атомом), называют нуклеофильным и реакции с участием таких реагентов рассматривают как реакции нуклеофильного замещения, присоединения или отщепления. Частица, предоставляющая свободную орбиталь для образования связи, называется электрофильной, и реакции с участием таких реагентов рассматривают как электрофильные. [c.206]

Следует иметь в виду, что в большинстве случаев реакции нуклеофильного замещения сопровождаются конкурирующими с ними реакциями нуклеофильного отщепления, так как нуклеофильный реагент может взаимодействовать не только с положительно заряженным атомом углерода, но и с атомом водорода, находящимся в а-положении, отщепляя его в виде протона. В связи с этим многие аспекты реакций замещения и отщепления будут рассматриваться параллельно. [c.277]

До сих пор речь шла о реакциях нуклеофильного отщепления, протекающих под действием оснований, иодид-ионов и аналогичных реагентов. Поэтому правильнее обозначать обсуждавшиеся механизмы как и [c.273]

Дегидрогалогенирование и родственные реакции. Отщепление с участием галоген- и сульфонат-ионов в качестве отщепляемых групп — обычные побочные реакции при нуклеофильных замещениях. Реакции отщепления в случае алкилгалогенидов редко имеют препаративное значение, поскольку наилучший способ получения алкилгалогенидов — из спиртов, которые могут быть прямо дегидратированы в олефины. Исключением служат системы, содержащие функциональные группы,чувствительные к кислотам(требующим-ся для дегидратации), и такие, которые недостаточно реакционноспособны в дегидратации. [c.397]

Видно, что эта реакция легко проходит только при стабилизации отрицательного заряда. Этим и вызвана необходимость присутствия нитрогруппы. Соединение, содержащее фтор, более реак-ционноспособно, чем соответствующий хлорированный аналог, что может показаться удивительным, поскольку хлор считается лучшей уходящей группой. Однако отщепление уходящей группы не скоростьлимитирующая стадия. Кроме того, благодаря более сильному индуктивному эффекту более электроотрицательный атом фтора обусловливает больщую стабилизацию промежуточного аниона, тем самым повышая электрофильность атома углерода, по которому идет нуклеофильная атака. [c.50]

Реакции нуклеофильного замещения часто сопровождаются отщеплением. При взаимодействии со щелочами галоидные алкилы образуют не только спирты, но и непредельные соединения. Последние возникают так н<е как побочный продукт действия минеральных кислот на спирты. Разложение четвертичных аммониевых оснований также дает в качестве побочного продукта замещенный этилен. Все это подтверждает предположение о существовании общего механизма замещения и отщепления. Реакция замещения обозначается символом Е (elimination)..Так же как и для нуклеофильного замещения, здесь возможны два механизма бимолекулярный ( 2) и мономолекулярный [c.200]

Нуклеофильное отщепленне. В реакциях этого типа (обозначение Ец), как и в нуклеофильном замещении 5ц (см. выше), происходит образование иона карбения (двухстадийный механизм) или образование переходного состояния (одностадийный механизм). В соответствии с этим различают механизмы Ен1 и Ец2. Таким образом, реакция Ец конкурирует с реакцией 5 какая из них будет преобладать, зависит от условий процесса. Так, при более высоких температурах преимущественно протекает реакция отщепления. [c.458]

Отсутствие заметного изотопного эффекта при металли-роваиии ароматического кольца доказало бы, что эта реакция аналогична нитрованию и большинству других элект-рофильных реакций замещения в ароматическом кольце. Обнаруженный эффект говорит в пользу первичного нуклеофильного отщепления водорода, хотя следует признать возможность, правда менее вероятную, существования такого механизма электрофильиого замещения, вторая стадия которого — окончательное удаление протона — явилась бы лимитирующей (ср. стр. 119 и далее). Однако наблюдаемый изотопный эффект в сочетании с другими экспериментально проверенными фактами, в частности с направленностью реакции, свидетельствует о первичном отщеплении водорода. [c.111]

Уравнение (7) не является точным аналогом уравнения (3). Обе реакции приводят к образованию простого тре/ге-бутилэтилового эфира, однако в уравнении (7) реагирует первичный галогенид, а в реакции сольволиза использован третичный галогенид. Реакции (9) и (10), точно соответствующие реакциям (3) и (7), нельзя использовать для получения этого простого эфира. Сольволиз этилгалогенидов протекает слишком медленно и потому не может быть использован. Реакция алкоксидов с третичными галогенидами, как правило, не дает заметного количества продукта замещения из-за конкуренции со стороны нуклеофильного отщепления — обычной побочной реакции нри нуклеофильном замещении. [c.205]

Диазометан, который находит разнообразное применение в качестве реагента, используемого в научных целях, представляет собой при комнатной температуре ядовитый взрывчатый газ, и работают с ним обычно в эфирном растворе. Это соединение получают, подвергая реакциям нуклеофильного отщепления N-нитpoзoaмиды. В действительности реакцию отщепления, вероятно, претерпевают диазоэфиры, которые таутомерны нитрозоамидам. [c.213]

Нуклеофильный реагент может взаимодейстБокать с flo TaToqno протонизированным (т. е. несущим положительный заряд) атомом водорода, и в результате будет идти реакция отщепления. Реакции нуклеофильного замещения и отщепления являются родственными, и во многих случаях могут идти для одних и тех же субстратов и одних и тех же нуклеофильных реагентов. С конкуренцией реакций мономолекулярного замещения (5лг1) и отщепления ( 1) мы уже сталкивались при рассмотрении диссоциативных нуклеофильных процессов. [c.338]

Замещенные нитроалканы в зависимости от их строения по реакции нуклеофильного отщепления легко превращаются в несопряженные (нитроаллилы) и сопряженные (нитровинилы) нитроалкены, превращающиеся при селективном гидрировании в нитроалканы. [c.4]

Процесс крашения винилсульфоновыми красителями проис.хо-дит в две стадии. На первой стадии неактивная форма красителя в щелочной среде, в которой ведется крашение, переходит в активную винилсульфоно вую форму. Щелочь катализирует реакцию нуклеофильного отщепления [c.131]

Выход (112) пропорционален легкости нуклеофильного отщепления хлора от растворителя. Дополнительным доказательством существования интермедиата (111) служит тот факт, что (111а), генерированный при распаде тетрафторбората о-иодбензолдиазо-ния в 1,2-дихлорэтане, дает (112) с выходом 48% и образует, помимо того, 34% о-фториодбензола Кроме того, если проводить реакцию дегидробензола и иода в 1,2-диметоксиэтане в качестве растворителя, то можно выделить 40% (114), иодистый метил и 36% о-дииодбензола . Вероятным промежуточным продуктом при этом является оксониевая соль (1 3), которая может подвергаться нуклеофильной атаке иодид-ионом по метильной группе, давая два первых упомянутых продукта. Атака иодид-иона по а-метиленовой группе (113) приведет к о-иоданизолу, который [c.186]

Эта реакция — лишь одна из многих реакций первичных и вторичных аминов с неорганическими реагентами. Особенно часто встречаются реакции с реагентами, центральный атом которых, нанример 8, Р, 81, имеет вакантную -орбиталь, являющуюся подходящим местом для атаки нуклеофильного амина. Реакция закапчивается отщеплением водорода из аминного остатка, обычно в виде НХ. Именно таким образом реагируют такие реагенты, как РС1з, 81014, 8С1, 80С12. [c.457]

Нуклеофильная концевая аминогруппа белка (остаток первой аминокислоты или белкового мономера, аминогруппы остальных аминокислот вовлечены в образование полимерной цепи, т. е. образуют ненуклеофильные амидные связи) замещает атом фтора по механизму присоединения — отщепления. Такая реакция протекает с образованием отрицательно заряженного промежуточного соединения. [c.50]

Реакция этерификации представляет собой типичное кислотокатализируемое нуклеофильное замещение по ацильному углеродному атому и включает присоединение-отщепление протона [c.107]