Металлы, обзор

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

Из весовых методов для определения бериллия в сталях ис пользовано осаждение аммиаком в присутствии комплексона ПГ, связывающего другие компоненты стали [727] и осаждение 2-окси-1-нафтойным альдегидом (также в присутствии комплекс сона III) [728]. В других работах [680, 704, 729, 730, 731] приво дятся методы с отделением основы и легирующих металлов ( Обзоры методов определения бериллия в сталях см. также в работах, [733—735]). [c.181]

Физико-химическое изучение процессов разделения близких по свойствам щелочных металлов. (Обзор). В. Е. Плющев, [c.517]

Производство новых металлов. Обзор за 1968 г. Тантал. [c.222]

Производство редких металлов. Обзор за 1968 г. Вольфрам, ванадий, ниобий, хром, марганец, кобальт. [c.222]

Хотя определению следов металлов было посвящено очень много работ как в СССР, так и за рубежом, но до сих пор не было руководства, которое бы давало для каждого металла обзор критически подобранных, лучших из известных методов анализа. Настоящая книга представляет собой удачную попытку заполнить этот пробел. [c.13]

Давно известно, что азокрасители, содержащие салициловую группировку или остаток 8-оксихинолина, образуют комплексы с металлами. Обзор более ранних исследований в этой области был дан в предыдущем томе. В общем, металлические комплексы красителей этого типа обладают более ярким оттенком по сравнению с металлическими производными азосоединений, в которых азогруппа принимает участие в комплексообразовании. В отличие от красителей, в которых азогруппа является частью хелатной системы, образование комплексов за счет- салициловой группировки сопровождается меньшим изменением цвета и небольшим повышением светопрочности [9а]. Однако светопрочность медных комплексов протравных красителей, образующихся за счет концевого остатка 8-оксихинолина и родственных соединений, заметно возрастает [26, 37, 38]. Это явление приписывают [26] сопряжению азогруппы в металлсодержащем продукте, так как при нарушении сопряженной системы красителя подобный эффект не наблюдается. [c.1959]

В работах Коршунова и др. [371, 372] было показано существование двух различных механизмов разложения простых и многокомпонентных амальгам наиболее электроотрицательных металлов. Один из этих механизмов — общеизвестный электрохимический механизм [1], при котором разложение амальгамы является результатом двух, вообще говоря, независимых и связанных лишь статистически процессов — анодного растворения металла и катодного выделения водорода. Другой механизм — химический, при котором разложение амальгамы происходит в виде единого процесса, причем скорость его не зависит от потенциала. Существование химического механизма растворения металла было затем показано и для ряда твердых металлов (обзор см. [373]). [c.206]

Влияние растворителя на реакции передачи электрона в комплексах металлов. (Обзор.) [c.410]

Щелочные и щелочноземельные металлы. Обзор работ по электролитическому выделению этих металлов нз неводных растворов содержится в книге 1108]. [c.103]

Соколов Д.Н. - ХАХ.1972. .№ 5.993-1001. Библ. 41 назв. Аналитическая газовая хроматография хелатов металлов. Обзор. [c.13]

Литий — самый легкий металл. [Обзор], [c.10]

Коррозионная стойкость некоторых редких металлов. (Обзор данных). [Данные для Zr]. [c.252]

Дефицитные и стратегические металлы. [Обзор. В т. ч, о Та]. [c.300]

Это утверждение относится к типичным распространенным элементам, однако кратные связи также важны и для некоторых переходных металлов. Обзор по кратным связям металл—металл см. otton, J. hem. Ed., 60, 713—720 (1983). [c.42]

Крауны представляют собой простые циклические полиэфиры, содержащие от 9 до 60 атомов в кольце, в том числе от 3 до 20 атомов кислорода многие из них ирп комнатной температуре являются твердыми веществами и далеко не всегда используются как растворители. Некоторые крауны образуют весьма стабильные комплексы с рядом катионов металлов и катионом аммония. См. [13, 14]. В какой-то мере подобными свойствами обладают некоторые бпапклическпе диамины, содержащие оксиметиленовые мостики атомы азота расположены в голове мостиковон связи) эти соединения способны капсулировать катионы металлов с образованием криитатов. См. 15]. В обзоре [16] обсул<дается способность простых циклических полиэфиров, политио-эфиров, полиаминов и подобных соединений связывать ионы металлов. Обзор [17] также посвящен простым полиэфирам [c.29]

Экстракция хелатирующими агентами находит применение почти исключительно в аналитической химии. Она подробно рассматривается в монографии Стари [9], где обсуждаются работы, опубликованные до 1964 г., а также приводится огромное количество информации по оптимальным условиям экстракции хелатов металлов. Обзор Фрейзера [2] по применению жидкостной экстракции в аналитической химии охватывает соответствующий материал до начала 1961 г. Поэтому в данном разделе остановимся кратко на основных характеристиках хелатных экстракционных систем, главным образом для иллюстрации общего подхода к проблемам химии экстракции неорганических соединений. Материал, опубликованный после обзора Фрайзера, здесь не рассматривается. [c.30]

Как уже упоминалось, большинство известных синтезов азуленов включают в качестве последней стадии дегидрирование более или менее гидрированных продуктов с одновременным отщеплением в некоторых случаях функциональн ой группы. Обычно используют один из следующих методов а) обработка такими дегидрирующими агентами, как сера или селен б) каталитическое дегидрирование в присутствии платины, палладия и других металлов. Обзор этих методов опубликован Платтнером [108]. [c.279]

Основной целью калориметрических измерений является получение данных о теплоемкости расплавленных и твердых солей в зависимости от температуры и определение теплот смещения при постоянной температуре. Высокотемпературная калориметрия сопряжена со специфическими экспериментальными трудностями, обусловленными ростом теплопроводности конструкционных материалов при повыщении температуры и ограниченностью выбора изоляционных материалов, устойчивых при высоких температурах. Больщая часть высокотемпературных калориметрических исследований выполнена для металлов. Обзоры этих работ опубликованы Кубащевским и Денчем [84] и Кинджери [85]. [c.243]

К настоящему времени в неводных растворах удалось осадить свыше 20 металлов. Обзор работ по электроосаждению металлов из неводных растворов сделан Гутманом и Шебером [332]. [c.94]

Изменения работы выхода электрона вследствие адсорбции можно также измерить в виде изменения величины контактной разности потенциалов между исследуемым материалом и инертным электродом. Преимущества этого метода заключаются в том, что его применение не ограничивается тугоплавкими металлами. Метод Кельвина был использован для измерения изменения работы выхода электрона при адсорбции различных адсорбентов на различных металлах. Обзор этих исследований был сделан Кульвером и Томпкинсом [157]. К сожалению, все измерения относились, по-видимому, к поликристаллическим материалам в этом случае, как уже было отмечено, получается усредненная величина реальной контактной разности потенциалов. Из работы ван Оострома [149] следует, что информация об усредненных изменениях величин работы выхода электрона малопригодна в случае существования хемосорбированных слоев. Это следует и из значительных изменений адсорбции азота на разных кристаллических гранях вольфрама, которые приведены в табл. 3. [c.165]

Таким образом, остается выбор только между двумя безбарьерными процессами — электрохимической десорбции и разряда. Он может быть сделан на основании данных об энергии активации безбарьерного процесса выделения водорода на серебре. В [147] получены следующие значения (реальной энергии активации при равновесном потенциале) в сернокислом растворе 10,7 ккал/молъ, в солянокислом 13,4 ккал/молъ. Расхождение между этими растворами вызвано, по-видимому, различиями в специфической адсорбируемости анионов. Известно, что адсорбция анионов в ряде случаев наряду с -эффектом вызывает также изменение энергии связи водорода с металлом (обзоры см., например, [132, 150, 151]). В частности, такой эффект наблюдался при адсорбции иодида на серебре [140]. Поэтому для аниона хлора, отличающегося большей адсорбируемостью, чем сульфат, можно ожидать несколько меньшей энергии связи Ад—Н. [c.67]

По сравнению с основностью бензола основность олефиновых соединений исследована мало, однако комплексы олефинов с металлами имеют большое значение в препаративной органической химии [184]. Характер связи в этих комплексах напоминает характер связи в обычных комплексах металлов, известных уже давно. Двойная связь олефина может действовать как лиганд, при этом образуются о- или я-комплексы с переходными элементами. Вследствие участия я-электронов двойной связи эти комплексы также называют я-комплексами металлов. Обзор по я-комплексам металлов с диолефинами и олигоолефинами опубликовали Фишер и Вернер [57]. Характеристикой участия двойной связи олефина в образовании комплекса является сдвиг полосы валентных колебаний связи С = С в сторону меньших частот по сравнению с чистым олефином. Это смещение увеличивается при переходе от этилена к бутадиену, что хорошо согласуется с увеличением стабильности металлического комплекса [57]. [c.310]

Ринейский А. А., Яровяцын В. В. Насосы, подшипники и пары трения для работы в жидких металлах (обзор иностранных публикаций) // Отчет ФЭИ, ТР-88. Обнинск, 1970. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология