Металлы, обзор металлы

Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов., Разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования (см. гл. 1, а также обзоры ), различающихся сырьем и технологическими параметрами. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100—150 °С (500—550 против 650—700 °С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. В зависимости от конкретных экономических условий применяются и каталитические, и некаталитические процессы в настоящее время в ряде стран до 20—25% бензола и более 50% нафталина получают при помощи процессов гидродеалкилирования Все процессы протекают под давлением водорода. [c.327]

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

Общий обзор металлов [c.155]

ГЛАВА и ОБЩИЙ ОБЗОР МЕТАЛЛОВ [c.232]

Общий обзор металлов......... [c.398]

Общий обзор металлов Щелочные металлы Щелочно-земельные металлы Алюминий Железо [c.173]

Из весовых методов для определения бериллия в сталях ис пользовано осаждение аммиаком в присутствии комплексона ПГ, связывающего другие компоненты стали [727] и осаждение 2-окси-1-нафтойным альдегидом (также в присутствии комплекс сона III) [728]. В других работах [680, 704, 729, 730, 731] приво дятся методы с отделением основы и легирующих металлов ( Обзоры методов определения бериллия в сталях см. также в работах, [733—735]). [c.181]

В тех случаях, когда движущиеся поверхности разделены слоем масла толщиной несколько тысяч ангстрем, возникают условия так называемой гидродинамической смазки, или смазки толстой пленкой. При этом режиме важное значение имеет только одно свойство масла — вязкость. Непосредственного контакта металла с металлом не происходит, и износ крайне незначителен. С увеличением нагрузки и уменьшением зазора между металлическими поверхностями возникают условия граничной смазки или смазки тонкой пленкой происходит непосредственный контакт металла с металлом, вызывающий износ. В этих условиях эффективность смазочных материалов с точки зрения уменьшения износа или трения может изменяться в широких пределах. При еще более высоких нагрузках достигаются условия, обычно называемые гипоидным режимом смазки (смазка в условиях чрезвычайно высоких давлений). В этом случае возникает возможность истирания, задирания и быстрого износа или прихвата металла. Такие условия наблюдаются, например, в гипоидных зубчатых передачах, в которых при применении простых смазочных материалов высокие давления и большая продолжительность контакта являются причинами чрезвычайно быстрого износа. Как отмечали многочисленные исследователи, в этом случае неправильно говорить о чрезвычайно высоких давлениях , так как разрушение и износ металла вызываются действием высоких температур, происходит сварка выступающих участков трущихся поверхностей, сопровождающаяся переносом металла (прихватом) или отрывом частиц металла. Читателям, желающим подробнее ознакомиться с вопросами трения и смазки, можно рекомендовать многочисленные монографии и обзоры [23, 42, 53, 58, 127, 297, 298]. [c.30]

Обзор /-металлов I группы [c.383]

Из обзора небольшого количества исследований по горению металлов в среде кислорода следует, что этот вопрос еще изучен недостаточно. Отсюда и противоречивость указаний в инструктивных материалах. Например, Правилами техники безопасности и производственной санитарии при производстве ацетилена, кислорода и газопламенной обработке металлов [35] запрещается применение нержавеющей стали в арматуре при давлении кислорода более 6,4 Мн/м (64 кГ1см ). В Правилах техники безопасности и производственной санитарии при производстве и потреблении жидкого кислорода допускается применение нержавеющей стали в арматуре, устанавливаемой на кнслородопроводах высокого давления [1,6—22 Мн/м (16—220 кГ/см )1 [c.85]

Это утверждение относится к типичным распространенным элементам, однако кратные связи также важны и для некоторых переходных металлов. Обзор по кратным связям металл—металл см. otton, J. hem. Ed., 60, 713—720 (1983). [c.42]

Металлы, используемые для промотирования катализаторов, можно условно разделить на две группы. К первой группе относятся рений и иридий, известные как компоненты, иницирующие реакции гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, это германий, олово и свинец. Ниже приведён краткий обзор характеристик платинорениевых и платинооловяни-стых катализаторов, которые широко применяются на установках риформинга с ПРК и с НРК. [c.34]

Крауны представляют собой простые циклические полиэфиры, содержащие от 9 до 60 атомов в кольце, в том числе от 3 до 20 атомов кислорода многие из них ирп комнатной температуре являются твердыми веществами и далеко не всегда используются как растворители. Некоторые крауны образуют весьма стабильные комплексы с рядом катионов металлов и катионом аммония. См. [13, 14]. В какой-то мере подобными свойствами обладают некоторые бпапклическпе диамины, содержащие оксиметиленовые мостики атомы азота расположены в голове мостиковон связи) эти соединения способны капсулировать катионы металлов с образованием криитатов. См. 15]. В обзоре [16] обсул<дается способность простых циклических полиэфиров, политио-эфиров, полиаминов и подобных соединений связывать ионы металлов. Обзор [17] также посвящен простым полиэфирам [c.29]

Экстракция хелатирующими агентами находит применение почти исключительно в аналитической химии. Она подробно рассматривается в монографии Стари [9], где обсуждаются работы, опубликованные до 1964 г., а также приводится огромное количество информации по оптимальным условиям экстракции хелатов металлов. Обзор Фрейзера [2] по применению жидкостной экстракции в аналитической химии охватывает соответствующий материал до начала 1961 г. Поэтому в данном разделе остановимся кратко на основных характеристиках хелатных экстракционных систем, главным образом для иллюстрации общего подхода к проблемам химии экстракции неорганических соединений. Материал, опубликованный после обзора Фрайзера, здесь не рассматривается. [c.30]

Дрю с сотр. [79-81] синтезировал с выходом 40 - 60% циклические полиамины 77 в которых одним из донорных атомов был атом азота пиридина. Эти соединения были получены взаимодействием 2,6-диацетилпиридина с тетраминами в присутствии Mg l2. Авторы сообщили об образовании комплексов данных соединений с различными веществами, содержащими иоцы переходных металлов. Эти работы представляли особый интерес в плане исследования хлорофилла, потому что явились первым примером использования иона Mg как матрицы в синтезе этого класса соединений. Другие циклические полиамины с пиридиновыми фрагментами описаны в обзоре [14]. [c.67]

Металлорганические реагенты используют в препаративной органической химии с начала этого века. Некоторые органические соединения непереходных металлов, например магний- и литийорганические реагенты, нашли широкое применение в синтезе. Такие переходные металлы, как палладий и платина, а также никель (в виде никеля Ренея) часто используют в качестве катализаторов гидрирования, однако другие переходные металлы и их соединения до недавнего времени в органической химии почти не использовали. Исключение составляют медьорганиче-ские реагенты, на основе которых был создан ряд синтетических методов, примерам применения которых посвящено несколько книг и обзоров [1—5]. [c.13]

Как уже упоминалось, большинство известных синтезов азуленов включают в качестве последней стадии дегидрирование более или менее гидрированных продуктов с одновременным отщеплением в некоторых случаях функциональн ой группы. Обычно используют один из следующих методов а) обработка такими дегидрирующими агентами, как сера или селен б) каталитическое дегидрирование в присутствии платины, палладия и других металлов. Обзор этих методов опубликован Платтнером [108]. [c.279]

О природе и механизме взаимного промотирования двух металлов ведется дискуссия общепринятых представлений пока нет. Обзор теоретических работ в этой области в докладе Дюо и Эсшара[2 5] был явно неполным. Большое внимание было уделено диспергированию металлов на поверхности носителя и предотвращению их спекания. Показано, что изучение дисперсности металлов в катализаторах методами поверхноо-тной рассеивающей спектроскопии (ВЗСА ) более перспективно, чем методами рентгеноструктурного анализа. Так, например, последний дает четкий сигнал платины (Ш) только после прокаливания при 700°С, когда весьма вероятна агломерация частичек металла, а метод дает более четкий сигнал [c.17]

Де Бур с сотрудниками исследовал электронные спектры некоторых соединений, адсорбированных на сублимированных в вакууме пленках галогенидов щелочноземельных металлов. Хотя эта работа была кратко освещена в сборнике из серии Катализ [46], желательно (даже за счет некоторого дублирования) дать подробное описание этих исследований, поскольку они являются важным вкладом в рассматриваемый в данном обзоре вопрос. Здесь не приводится подробное описание методики этих исследований, так как она не нашла широкого применения при изучении тех многих твердых тел, которые представляют интерес для катализи, [c.29]

Представление о токе обмена ввел Батлер в 1936 г. [56]. Боуден и Агар [78] уже в 1938 г. опубликовали обзор, содержавший сводку значений токов обмена. Ранние упоминания о токах обмена имеются в статьях Эйринга, Глесстона и Лейдлера [5], Ройтера, Юзы и Полуяна [13] и Долина и Эршлера [14]. Последние авторы предложили термин ток обмена . Он очень удачен, поскольку действительно имеет место обмен между электродом и раствором, что можно продемонстрировать, например, для системы амальгама металла/раствор соли этого металла, пометив металл в одной из фаз радиоактивным индикатором. Если ток обмена не слишком низок, индикатор появляется в другой фазе, как только амальгаму приводят в контакт с раствором, хотя суммарный ток через границу раздела электрод/раствор не протекает. [c.171]

Восстановление. Восстановление нитрат-иона в водных растворах изучали многие исследователи. Обзор по этим реакциям был сделан Кольтгоффом и Лингейном [121]. Образование соединений с более низкой степенью окисления азота, в том числе газообразного N2, зависит от условий опыта. Примеры восстановления нитрат-иона в неводных растворах неизвестны. Изучение этой реакции в некоторых растворителях осложняется плохой растворимостью солей для восстановления нитрат-иона требуется очень отрицательный потенциал. Больщинство солей азотной кислоты, катионы которых на катоде не восстанавливаются — соли щелочных металлов и четвертичного аммония, очень слабо растворяются в ацетонитриле и, вероятно, в других нитрилах. Нитраты растворимы в диметилсульфоксиде на ртутных катодах могут быть достигнуты следующие потенциалы для нитрата натрия —1,91 В, для нитрата тетраэтиламмония —2,74 В и для тетраэтиламмоний перхлората —2,77 В отн. нас. к. э. [2]. [c.452]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Образование комплексов туберцидина с ионами различных металлов изучено по ущнреиию полос в спектре ЯМР [363]. Это ущирение оказалось больше для водорода при С-2, чем при С-8, что в соответствии с теорией возмущений з озывает на связь металла с пиримидиновым циклом, вероятно с N-1 [364]. Помимо цитотоксичности и противоопухолевой активности туберцидин обладает желчегонными и инсектицидными свойствами. Этому антибиотику посвящены два полезных обзора [365]. [c.661]

Содержащие кратные связи углерод—углерод ненасыщенные углеводороды образуют комплексы с солями металлов переменной валентности. Опубликован обзор [84] комплексов, образуемых алкенами с солями ртути, серебра, меди (обычно одновалентной), платины и палладия. Исследовались также возможности образования комплексов алки-пов с солями серебра [53] или ртути [91]. Сообщается [31] об образовании твердых ко.мплексов солями серебра с циклогексеном, а- и. З-пи-неиом, а также нитратом и перхлоратом серебра с 2-бутином, 2-пен-тином и 3-гексином. В связи с присоединением ионов металлов в растворах по месту кратных связей представляется сомнительным, являются ли эти твердые вещества действительно клатратными соединениями. В этом отношении весьма большой интерес представляют результаты изучения кристаллической структуры. [c.129]

Новые возможности для повышения качества реактивных топлив из сернистых нефтей открывает использование присадок, в часткости, антикоррозионных. В одной из статей настоящего обзора показывается, что среди технических продуктов, вырабатываемых нашей промышленностью, можно найти такие, добавление которых к топливам из сернистых нефтей в количествах до 0,01—0,05 /о может эффективно снижать коррозионное воздействие на металлы. К таким продуктам относятся нитрованные и сульфированные масла, фе-иольные продукты, извлекаемые из смол и вод полукоксования черемховских углей и ряд других. [c.5]

Активными катализаторами миграции двойной связи в олефинах являются карбонилы переходных металлов [13, 14], среди которых наиболее изученными являются карбонилы железа и кобальта. В обзорах [1, 15—19] широко освещены изомерные превращения различных олефнновых и диеновых углеводородов, показано влияние структуры углеводородов на их реакционную способность. Вместе с тем, сведения относительно изомеризации ВНБ в ЭНБ в присутствии карбонилов металлов весьма малочисленны. Впервые в патенте американской фирмы Юнион Карбайд Корпорейшн [20] было показано, что пентакарбонил железа и дикобальтоктакарбонил могут изомернзовать ВНБ в ЭНБ. Фирмой Гудрич Компани (США) [21] приведены условия изомеризации ВНБ в ЭНБ под действием пентакарбонила железа, обеспечивающие высокий выход целевого продукта. [c.74]

Обстоятельный обзор данных по обоснованию метода электрохимической трактовки автокаталитических процессов восстановления металлов соединениями типа гипофосфита или борогидрида проведен в работе [48], посвященной химическому осаждению золота с помощью ЫаВН4. С учетом работ [49, 50] исследовалось влияние факторов, воздействующих на ход поляризацрюнных кривых, на скорость процесса выделения металла. Последняя оценивалась по величинам токов окисления восстановителя и восстановления ионов металла, как известно, равным в условиях смешанного потенциала. [c.163]

Основной целью калориметрических измерений является получение данных о теплоемкости расплавленных и твердых солей в зависимости от температуры и определение теплот смещения при постоянной температуре. Высокотемпературная калориметрия сопряжена со специфическими экспериментальными трудностями, обусловленными ростом теплопроводности конструкционных материалов при повыщении температуры и ограниченностью выбора изоляционных материалов, устойчивых при высоких температурах. Больщая часть высокотемпературных калориметрических исследований выполнена для металлов. Обзоры этих работ опубликованы Кубащевским и Денчем [84] и Кинджери [85]. [c.243]

В настоящем обзоре рассматривается в основном качественная сторона взаимодействий металл — металл, важных с точки зрения неорганической химии. Особое внимание будет уделено кластерам, поскольку в таких системах нет необходимости рассматри. вать более сложные проблемы, связанные с кооперативными магнитными явлениями (ферромагнетизмом, антиферромагнетизмом, ферримагнетизмом и т. д.), происходящими во всей кристаллической решетке. В качестве теоретической основы для обсуждения избрана модель Гейзенберга — Дирака — Ван Флека (ГДВФ), которая несмотря на то, что она является слишком упрощенной, сохраняет свое значение для проблемы взаимодействия металл — металл и сегодня. Данный обзор ни в коей мере не претендует на полноту освещения этой обширной области рассматриваются лишь такие кластеры, для которых имеются достаточно подробные экспериментальные данные о магнитных свойствах. Здесь следует указать на подробный обзор методов расчета обменных взаимодействий по экспериментальным данным, приведенный в книге Смарта [19]. [c.295]

Роль переходных металлов в жизнедеятельности организмов в основном опеределяется их каталитическими свойствами. Многие ферменты представляют собой белок как таковой (т. е. являются полипептидами), тогда как другие состоят из белка (называемого в этом случае апоферментом ) и одной или более малых молекул или ионов (кофактор, кофермент или простетическая группа), которые вместе образуют весь фермент или холофермент. Кофермент может представлять собой органическую молекулу, например флавин, пиридоксаль, пнридиннуклеотид и др., соединенную с белком ковалентной связью, водородными связями или за счет вандерваальсовых взаимодействий. Кофактор может быть простым ионом металла, например ионом меди, или комплексом металла с одним или несколькими лигандами, например железопорфирины, кобальт-корриноиды. Если с ионом металла координируется один или несколько анионов аминокислот, то лигандом может служить сам белок, хотя это лиганд необычного типа. Очевидно, такие металлоферменты можно рассматривать как особую группу ферментов или как особую группу комплексов металлов и сопоставлять каталитическую активность ферментов, содержащих и не содержащих металл, или каталитическую активность комплексов переходного металла с белком и без белка. В рамках этого обзора мы не будем рассматривать металлоферменты, в которых ион металла выступает главным образом как льюисовая кислота (как в некоторых гидролитических ферментах [59]). Предметом обзора являются такие металлопротеины, которые сами претерпевают определенные (например, окислительно-восстановительные) превращения в ходе каталитического процесса и в которых в качестве лигандов принимают участие некоторые специфические компоненты, например молекулярный кислород, которые характерны для комплексов переходных металлов. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология