Олефины комплексы

Потенциальным источником альдегидов является окисление комплекса хлористого палладия с олефинами. Комплекс хлористого палладия с этиленом был изуче в качестве системы- для промышленного получения ацетальдегида с водным раствором ацетата натрия комплекс образует винилацетат [66]. [c.17]

Галогены образуют с олефинами комплексы состава 1 1. Для циклогексена в среде й-гексана комплексы имеют следующие термодинамические характеристики [c.340]

Катализируемое палладием (II) присоединение воды к этилену является важнейшей частью процесса синтеза ацетальдегида (см. разд. 15.6.3.1 и 15.6.3.10). Образующиеся из олефинов комплексы с а-связями углерод—металл играют роль нестабильных промежуточных продуктов в ряде таких реакций, как гомогенное гидрирование, изомеризация и полимеризация олефинов (см. разд. 15.6.3.2, 15.6.3.3 и 15.6.3.4). [c.272]

Как катализаторы димеризации олефинов комплексы палладия не имеют такого значения, как соединения никеля, кобальта и железа, и в отличие от родия палладий не является объектом [c.219]

Строение образующихся комплексов в некоторых случаях хорошо известно (например, л-комплексы с олефинами, комплексы с СО). В других случаях получены только первые, хотя и довольно убедительные данные. [c.26]

Гидрокарбонилы, по-видимому, являются активными катализаторами, и было показано, что НРе(С0)4 изомеризует гексен-1 при комнатной температуре [106]. Эти реакции одинаково хорошо можно объяснить как обратимым присоединением НРе(СО)д [идентичного описанному выше комплексу НСо(СО)4], так и образованием я-аллиль-ного промежуточного комплекса, полученного при отщеплении водорода от олефина комплексом Ре(СО)з [c.103]

Можно сделать вывод, что механизм присоединения — отщепления гидрида металла, предусматривающий образование алкильного комплекса металла, согласуется с имеющимися данными по изомеризации олефинов комплексами переходных металлов. Механизм изомеризации олефинов в растворе через стадию образования промежуточного я-аллильного гидридного комплекса [реакция (19)] пока нельзя считать доказанным. [c.283]

На практике процесс осуществляется значительно сложнее. Реакционной средой является водный раствор солей палладия, железа и меди. В этот раствор пропускают олефин. Хлористый палладий дает с олефином комплекс, который легко разрушается с образованием карбонильного соединения, металлического палладия и соляной кислоты. Металлический палладий немедленно окисляется в хлорид солями железа и меди, которые при этом переходят в соли низшей валентности. Окисление солей меди и железа в соли с высшей валентностью осуществляется кислородом (или кислород-азотной смесью). Таким образом, указанные соли являются переносчиками кислорода. [c.30]

Рис. 1. Схема механизма катализа гидросилилирования олефинов комплексами никеля.

При алкилировании бензола олефинами комплексы алкил-бензолов с хлористым алюминием, участвующие в реакции, чаще всего имеют следующий состав [c.24]

В результате взаимодействия BF3 и ROH образуются комплексы, в которых соотношение исходных компонентов достигает 1 1 и 1 2. Комплексы частично диссоциируют на Н+ и (ROBF3)-, в силу чего они обладают сильными кислотными свойствами и находят применение в качестве катализаторов при алкилировании бензола олефинами. Комплексы типа BF3-2ROH менее электропроводны и стабильны. [c.73]

К. специфическому взаимодействию относится способность некоторых веществ образовывать комплексные относительно нестойкие соединения. Например, нитрат серебра, растворенный в таких неподвижных фазах, как этиленгликоль, глицерин, триэтиленгли-коль или бензилцианид, образуете олефинами комплекс, благодаря чему парафины легко отделяются от олефинов, задерживающихся на сорбенте. Смесь олефинов разделяется далее на индивидуальные вещества вследствие различия в стабильности образующихся комплексов, которая быстро падает при повышении температуры. [c.173]

Комплексообразование—наиболее характерное проявление до-иорно-акцепторной связи. Так, например, нитрат серебра, растворенный в этиленгликоле или бензилцианиде, образует с олефинами комплекс типа [c.194]

В разных разделах данной главы встречались упоминания об оптически активных веществах — циклооктене, алленах и других. Наряду с этими довольно экзотическими примерами, оптическая активность может наблюдаться и у обыкновенных непредельных соединений с обычным асимметрическим атомом углерода. Вещества эти в отнощении своих хиральпо-оптических свойств ничем не отличаются от других, рассмотренных в гл. 4 и 5, оптически активных веществ. Полоса поглощения изолированной двойной связи, находясь в далекой ультрафиолетовой области спектра, не вызывает сама по себе эффекта Коттона в доступной для обычных измерений области. Однако, получив из олефинов комплексы с переносом заряда, можно наблюдать оптическую активность возникающей при этом полосы поглощения [134]. [c.486]

Получ. действие реактивов. Грнньяра или орг, производных щел. металлов на соли переходных металлов или, галогенсодержащие комплексы взаимод орг. галогенпроизводных с анионными комплексами переходных металлов присоед. гидриДов металлов к олефинам. Комплексы переходных металлов с огсвязью М —С — промежут. соеД во мн. промышленно важных процессах (окисление, гидроформи-лирование, изомеризация, олигомЬризация и полимеризация олефинов). Нек ые комплексы этого типа встречаются в природе (напр., кобаламин). [c.270]

Олефины могут превращаться в соответствующие гликоли также по методу Прево, который заключается в обработке олефинов комплексом, образованным из иода и бензоата серебра. Таким путем из гексадецена-1 получается гексадекандиол-1,2 [c.203]

Ион Ад+ в нитрате серебра выступает в качестве акцептора электронов в донорно-акцепторном взаимодействии с подходящими молекулами-донорами (олефинами, ароматическими соединениями), которые селективно удерживаются хроматографической колонкой. Нитрат серебра добавляют, например, к бензилцианиду и к низшим членам ряда полигликолей и на такого рода неподвижных фазах отделяют разветвленные олефины от неразветвленных и разделяют цис- и гранс-изомеры олефинов. Растворы нитрата серебра в вышеупомянутых фазах при температуре >65 °С неустойчивы и не образуют требуемых лабильных аддуктов с олефинами. Комплексы AgNOa — олефин исследовались Шнеко [105]. [c.170]

К сопряженным олефинам комплексы с М—Н-связями присоединяются легче, чем к этилену или алкилзамещенным этиленам. Из бутадиена получают комплекс л-циклопентадиенилжелезо-дикарбонил-а-бутен-2-ил. [c.266]

Анализ на молекулярных моделях показывает, что размеры молекулы брома легко, без значительных искажений длин связей обеспечивают возникновение циклического переходного состояния. Доказательства существования в системе галоген — олефин комплексов более высокого состава, чем 1 1, получены при изучении УФ-спектров смесей брома и циклогексена 416]. Существование комплекса СвНю- (Вг2Ь доказано с помощью низкотемпературной ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеивания света [429, 430]. При конденсации реагентов из молекулярных пучков на охлаждаемую жидким азотом поверхность в ИК-спект-ре обнаружены полосы, связанные с деформационными колебаниями двойной связи в комплексах состава 1 1 и 2 1. Сдвиг полосы в комплексе 2 1 больше, и можно утверждать, что этот комплекс имеет большую энергию образования. При разогреве до температуры 113 К наблюдалось превращение комплекса состава 2 1 в дибромалкан. Реагенты, не связанные в комплекс, не принимают участие в процессе. Данные по комбинационному рассеиванию показывают, что комплекс состава 2 1 имеет симметричное строение, близкое к структуре переходного состояния, изображенной на схеме. Таким образом, механизм галогенирования олефинов с участием двух комплексов, предложенный в свое время на основании кинетических данных, получил новые экспериментальные подтверждения. [c.142]

Полученный комплекс циркония является активным катализатором полимеризации олефинов. Комплексы с аналогичными свойствами получают также путем взаимодействия Сг(СзН5)з и Ы1(СзН5)2 с силикагелем, алюмосиликатами и оксидом алюминия. [c.211]

Бензол в этих условиях при отсутствии олефинов комплекса не обра-лует. [c.618]

Кристаллические комплексы 1 2 были получены на основе AgX(X = = NO3, IO4, BF4) и циклоолефинов [12, 83—85, 87, 93, 94, 102]. Интересно, что AgBF4 с циклопентеном дал комплекс 1 3 [12], причем с другими цикло-олефинами комплексы такого состава не обнаружены [94]. Следует отметить, что в отличие от прочих циклоолефинов циклобутен реагирует с солями серебра с раскрытием кольца, образуя комплекс бутадиена (III) [103—105] [c.224]

Тетранитрометан — бесцветная жидкость (т. кип. 126°С). С углеводородами и другими, органическими веществами он образует чрезвычайно взрывчатые смеси. Тетранитрометан употребляется как нитрующее средство (Урбаиьский), так как ои легко отдает четвертую нитрогрупну, замещая ее на водород. Так образуется тринитрометан — нитроформ СН(Ы02)з- Это —сильная кислота (три нитрогруппы оказывают огромный индуктивный и таутомерный эффект). Тетранитрометан образует с олефинами комплексы, окрашенные в желтый цвет реакция И., И. Остромысленского на непредельную связь) [c.207]

Пероксокомплексы платины и палладия также могут служить окислителями. Классическим примером является эпоксидирование олефинов комплексами (РРНз)2Р102 в присутствии хлор-ангидрида бензойной кислоты (электрофил) [324] [c.137]

Для разделения скошенных олефинов Комплекс Р1С1г (олефин) (оптически активный амин) (гранс-циклооктен) [c.258]

Другой моногидридный катализатор гидрирования олефинов, комплекс рутения 4, представляет собой редкий пример ненасыщенного пятикоординационного с1 -комплекса. По-видимому, три объемные фосфиновые группы затрудняют координацию с другим крупным лигандом. Этот катализатор проявляет высокую селективность по отношению к субстрату, восстанавливая олефины с концевой двойной связью в 1000 раз быстрее, чем олефины с внутренней связью [6] [уравнение (10.14)]. Скорость восстано вления различных олефинов в присутствии комплекса 4 соответствует их сродству к иону серебра видимо, в уравнение скорости входит координация олефина. Комплекс рутения 4 катализирует также обмен между Ог и протонами в орто-положениях трифенилфосфиновых лигандов. Последняя реакция служит еще одним примером ортометаллирования , рассматривавшегося в ч. 1, разд. 5.4, б. Эта побочная реакция может осложнить введение изотопной метки. [c.12]