Обзор свойств d-металлов II группы

Обзор свойств металлов II группы [c.392]

Исследования, анализу которых посвящен данный обзор важны, прежде всего, в двух аспектах как составная часть проблемы электрокатализа и как раздел современного учения о строении и свойствах заряженных межфазных границ. Первый аспект обусловлен непосредственным влиянием адсорбирующихся на платиновых металлах ионов на скорость и направление электрокаталитических процессов. Второй аспект интересен двумя главными особенностями структуры двойного электрического слоя (ДЭС) на металлах группы платины а) тесной взаимосвязью между адсорбцией ионов и адсорбцией атомов водорода и кислорода б) образованием прочных хемосорбционных связей между поверхностью металла и адсорбированным ионом (хемосорбция с переносом заряда). [c.56]

До сих пор, изучая с помощью несложных опытов некоторые свойства металлов и их солей, мы в лучшем случае могли сделать многосторонний, но несистематический и далеко не полный обзор. Теперь уделим особенное внимание распределению металлов по группам и важнейшим свойствам этих групп. Далее мы рассмотрим реакции, по которым можно установить наличие определенного металла в смеси веществ. [c.73]

По экспериментальной химии металлов и их соединений можно было бы написать объемистую книгу. До сих пор, изучая с помощью несложных опытов некоторые свойства металлов и их солей, мы в лучшем случае могли сделать многосторонний, но несистематический и далеко не полный обзор. Теперь уделим особенное внимание распределению металлов по группам и важнейшим свойствам этих групп. Далее мы рассмотрим реакции, по которым можно установить наличие определенного металла в смеси веществ. [c.62]

Четырнадцать задач, включенных в практикум, разделяются на две части первая имеет дело с основными законами, теориями и представлениями химии, а вторая — с обзором основных свойств элементов по группам периодической системы Д. И. Менделеева. В действительности же обе части представляют единое целое и краткий обзор свойств элементов по группам периодической системы признан целесообразным, поскольку представляется возможность с позиций общей химии еще раз обсудить значение менделеевской системы химических элементов и одновременно получить дополнительный фактический материал, необходимый для рассмотрения еще целого ряда общехимических обобщений (концепция окисления — восстановления, специфика металлов и сплавов, структура и свойства координационных соединений и пр.). [c.3]

Дегидрирование низших парафинов в олефины по условиям термодинамического равновесия необходимо вести при высоких температурах, порядка 450—700° С, чтобы достичь значительной степени превращения. В таких условиях наиболее подходящими оказываются катализаторы на основе окислов металлов VI группы, особенно окислов хрома. Применению контактов на основе окиси хрома для дегидрирования парафинов посвящен обзор Любарского [992], в котором содержатся данные по активности хромсодержащих катализаторов, методом приготовления контактов, исследованию их пористой структуры и некоторым физико-химическим свойствам. [c.579]

Поведение ряда катализаторов окисления в различных реакциях описано в предшествующих разделах. В этой части обзора сделана попытка обобщить и представить в виде таблицы каталитические свойства типичных металлов и окислов металлов, применяемых в качестве катализаторов окисления. Для некоторых типичных реакций каталитического окисления свойства катализаторов могут находиться в соответствии с их поведением. В табл. 1 приведены некоторые свойства металлических окислов. Во втором столбце указано, к какому типу полупроводников относятся эти окислы. В полупроводниках ге-типа электропроводность вызывается электронами, которые появляются при дефектах разного рода решеток, в то время как в полупроводниках р-типа электропроводность обусловлена наличием положительных дырок (недостатком электронов). Внутри группы окислов, отнесенных в таблице к классу изоляторов, проводимость обусловлена электронами, которые после активации получили способность двигаться от уровней валентных связей до уровней связей проводимости. В третьей колонке показан элемент, который по сравнению со стехиометрическим составом окисла находится в избытке, причем таким образом возникают дефекты, которые ответственны за проявление проводимости. В четвертой колонке дается описание качественной природы кислородной адсорбции. Для полупроводников р-типа поверхность окисла имеет высокую степепь покрытия. Многие электроны валентных электронных уровней переходят к адсорбированному кислороду с образованием кислородных ионов 0 и 0 . Окислы п-типа имеют низкую степень покрытия поверхности кислородом, поэтому имеется мало электронов, которые способны перейти от так называемых примесных [c.375]

Одним из первых обзоров, включающим теоретические обобщения по механизму отравления платиновых контактов, является работа [351. По мнению автора, отравление катализаторов — избирательный адсорбционный эффект, зависящий от образования сильных адсорбционных связей между контактом и ядом. К числу каталитических систем, чувствительных к отравлению, относятся металлы УП1 группы, щироко применяемые для гидрирования и дегидрирования. Ядами обычно бывают те сильно адсорбируемые вещества, которые имеют способность (вследствие сильного связывания с катализатором) накапливаться в адсорбированной фазе на поверхности контакта в процессе адсорбционно-десорбционного равновесия. Вследствие покрытия ядом поверхность уже не оказывается свободной для обычного участия в адсорбции и катализе менее сильно удерживаемых, но способных реагировать веществ. По данным [351], наличие или отсутствие токсических свойств зависит от электронной конфигурации потенциально токсичного элемента в молекуле. Если этот элемент содержит неподеленные внешние электронные пары, благодаря которым возможна хемосорбционная связь с металлическим катализатором, то молекула токсична. Так, токсичной будет молекула сероводорода Н 5 Н, но нетоксичен сульфат-ион [c.130]

Общий обзор группы щелочных металлов. Общность свойств щелочных металлов, как уже отмечено, обусловливается одинаковой структурой внешнего и второго снаружи (кроме лития) электронных слоев, что видно из таблицы [c.348]

Согласно современным представлениям координационной химии, ионы, распределение электронов в которых близко к распределению электронов в атомах инертных газов (щ,елочные и ш,елочноземельные металлы, титан, цирконий, гафний, алюминий, скандий), склонны к образованию наиболее прочных комплексов с лигандами, содержащими в качестве доноров атомы кислорода, в том числе с р-дикетонами. Это же свойство проявляют также ионы лантаноидов и актиноидов. Ионы же металлов с частично заполненными d-орбитами обычно образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими поляризующиеся атомные группировки (—N=, —NHg и т. п.). Сюда относятся двухвалентные ионы элементов VHI группы, Си(И), Аи(П1). Для этих ионов характерно также комплексообразование с серусо-держащими лигандами [1]. Таким образом, можно ожидать, что замена донорных атомов кислорода в молекуле р-дикетона на серу или азот позволит получить летучие комплексы главным образом с двухвалентными ионами элементов VHI группы периодической системы, которые с р-дикетонами таких комплексов не образуют (исключением являются Р-дикетонаты пикеля(П) и кобальта(П), содержащие молекулы нейтрального донора). Основные направления исследований, проводимых в рассматриваемой области за последние годы, можно проиллюстрировать схемой, приведенной в обзоре Юдена и Гендерсона [2] [c.20]

При действии всех высших фторидов металлов переменной валентности может протекать исчерпывающее фторирование органических соединений, при котором весь водород замещается фтором и происходит насыщение ненасыщенных групп, включая ароматические кольца. Поэтому указанные фториды нашли широкое применение для синтеза фторуглеродов. При реакциях с такими фторидами функциональные группы органической молекулы нередко замещаются фтором, но в ряде случаев в продуктах реакции могут сохраняться другие атомы, кроме углерода и фтора. Это относится и к водороду, который, если в молекуле преобладают атомы фтора, может рассматриваться как функциональная группа. В настоящей статье приведен обзор опубликованных работ по применению описанных фторирующих агентов и делаются общие выводы о свойствах этих соединений. Сюда не включена пятифтористая сурьма, поскольку реакции фторирования, протекающие с ее участием, будут рассмотрены отдельно. [c.426]

Кластерными называются соединения, которые содержат группу атомов металла, полностью или частично соединенных связями металл — металл, и которые могут включать также атомы неметаллов (в том числе галогенов) в мостиковых и концевых положениях. Это определение, а также обзор методов синтеза, свойств и строения кластерных систем дал Коттон (1966). [c.161]

В заключительной главе обзора стеклообразных систем мы рассмотрим стекла на основе элементов-халькогенов серы, селена и теллура. Эти материалы, особенно интенсивно изучаемые в настоящее время советскими исследователями, образуют исключительно интересную группу, отличающуюся по структуре и по природе химической связи от уже рассмотренных стекол. Кроме того, они обладают рядом ценных свойств, в частности прозрачностью в инфракрасной части спектра до гораздо больщих длин волн, чем оксидные стекла. Многие из этих стекол являются полупроводниками, и они непрозрачны в видимой области спектра. При увеличении атомного веса составляющих атомов увеличивается электропроводность и стекла по внешнему виду становятся похожими на металлы. Недавно Пирсон [1] опубликовал прекрасный обзор по областям стеклообразования и свойствам стекол в этих системах . Здесь, как и в предыдущих главах, мы будем мало касаться физических и химических свойств стекол и уделим основное внимание факторам, определяющим их устойчивость, [c.257]

Настоящий обзор посвящен комплексным галогенидам элементов VHI группы Периодической системы Д. И. Менделеева. Это элементы группы железа (Fe, Со, Ni), так называемые палладиевые (Ru, Rh, Pd) и платиновые (Os, Ir, Pt) металлы. Элементы этой группы характеризуются значительным разнообразием электронных конфигураций, состояний окисления, химических свойств. [c.84]

Как уже упоминалось, наиболее широко распространена классификация ацетиленовых я-комплексов переходных металлов по двум типам в зависимости от степени искажения координированной тройной связи. Однако такое разделение, как было показано, является весьма условным. В настоящем обзоре ацетиленовые комплексы разделены на две группы на основании формальной валентности центрального атома металла, а также методов синтеза и свойств комплексов. Как правило, принадлежащие к одной группе комплексы характеризуются и одинаковой степенью искажения тройной связи. [c.394]

Поскольку кристаллическое строение металлов тесно связано с рядом их важнейших свойств, целесообразно предпослать дальнейшему изложению краткий обзор строения металлов. Чаще всего у металлов встречаются структуры трех следующих типов (рис. 22.1) 1) кубическая плотноупакованная, 2) гексагональная плотноупакованная и 3) объемноцентрированная кубическая. Как показывает приведенная ниже диаграмма, между кристаллическим строением металлов и их положением в периодической системе существует довольно четкая взаимосвязь. Например, все щелочные металлы обладают объемноцентрированной кубической структурой такую же структуру имеет большинство переходных металлов IV, V и VI групп. Металлы VIII и 1Б групп обычно имеют кубическую плотноупакованную структуру, однако некоторые из них, как, впрочем, и другие металлы, могут существовать в нескольких модификациях, отличающихся типом структуры например, железо, помимо кубической плотноупакованной структуры, может обладать объемноцентрированной кубической структурой. На приведенной здесь диаграмме указаны наиболее распространенные типы структуры металлов. [c.388]

Подробный обзор свойств и физических методов исследования металлических производных карбонилов металлов VII группы сделан Колобовой, Антоновой и Анисимовым [548], а также Трейхелом [554а] [c.43]

НЫ, вследствие ограниченного чнсла реально существующих анпонов (см. табл. 7.1) очевидно, что к преимущественно ионным бинарным соединениям можно отнести только многочисленные соединения металлов с кислородом нли фтором, сульфиды и т. п. наиболее электроположительных элемеитов груии 1А, ИА и П1А, остальные моногалогениды этих металлов, а также серебра и таллия, галогениды МХг илн МХд других металлов, обведенных сплошными линиями в табл. 7.1. Очевидно, что вне этого перечня остаются больщие группы соединений (среди них даже бинарные), которые также должны быть учтены в любом достаточно детальном обзоре химических связей в неорганических соединениях. Следует признать, что удовлетворительное и общепринятое описание связей для многих из этнх групп не разработано. В соединениях этих металлов с более электроотрицательными неметаллами связи имеют, вероятно, промежуточный характер между ионными и ковалентными, но при переходе к элементам подгрупп Б более вы-ражениыс металлические свойства полуметаллов свидетельствуют о наличии в их соединениях связей, по характеру промежуточных между ковалентной и металлической. Возникают значительные проблемы ири описании связей даже в структурах самих свободных элементов этих подгрупп. [c.339]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Металлы и оксиды растворяются в полимерах с образованием солеобразных, хелатных или элементоорганических соединений [66—71], причем количество растворенных металлов, особенно для композиций, отверждаемых ангидридами может изменяться в широких пределах, В работе [71] сделан краткий обзор данных по растворению металлов в полимерах, растворимость которых меняется от нескольких процентов до менее чем их влиянию на свойства материалов. Наибольшую растворимость проявляют щелочные металлы и их соли, а также металлы, легко образующие элементоорганические и хелатные соединения (например, А1, РЬ и др.). Даже незначительные количества растворенных металлов или их соединении часто оказывают большое влияние на свойства полимеров в частности, они во многих случаях значительно ускоряют термическую и термоокислительную деструкцию. При взаимодействии алюминия или его оксида с эпоксидной смолой происходит растворение алюминия, расходуются эпоксидные группы и образуется нерастворимый полимер, т. е. алюминий вступает в реакцию с эпоксидными группами с образованием связей С—О—А1 [70]. В композициях с ангидридными отвердителями могут в заметном количестве образовываться солеобразные соединения, Про-,цессы растворения металлов и оксидов в отверждающихся эпоксидных системах исследованы еще очень мало, но уже из пере-чпсленных примеров видно, что они могут оказывать заметное влияние на характеристики полимеров и происходящие в них физико-химические процессы. [c.99]

В статье Пошкуса [12] рассмотрена молекулярная теория адсорбции на несиецифических адсорбентах, не содержащих иа поверхности ионов или полярных функциональных групп. В настоящей статье мы ограничимся кратким обзором общей теории адсорбции газов и паров на твердых поверхностях и ее применением к адсорбции на ионных непористых кристаллах (галоидные соли щелочных металлов) и ионных пористых кристаллах (цеолиты типа А и X). Приводятся также полученные в нашей лаборатории результаты расчетов термодинамических свойств простых молекул, адсорбированных на этих кристаллах. [c.23]

В данном обзоре обобщены сведения по синтезу полиоксимов и реакциям модификации полимеров, содержащих в макроцепи оксимные группы. Эти полимеры, в отличие от разнообразных путей синтеза низкомолекулярных оксимов, получают двумя способами полимеризацией мономеров, содержащих оксимную группу, или оксимированием полиальдегидов. Интерес к полимерным оксимам объясняется высокой реакционной способностью оксимных групп, которая открывает широкие возможности для синтеза новых продуктов с практически ценными свойствами. Эти полимеры обладают прекрасными комплексообразующими свойствами, что позволяет использовать их в качестве флокулянтов, сорбентов тяжелых металлов и для создания на их основе новых медикобиологических полимеров. В последние годы проявляется повышенное внимание к полимерным оксимам, которые находят применение в различных технологических схемах получения вакцин. [c.145]

В обзоре представлены сведения о природных полисахаридах -арабиногалактанах, распространенных в хвойных древесных породах. Особое внимание уделено арабиногалактану лиственницы сибирской, в связи с тем, что древесина лиственницы сибирской содержит арабиногалактан в значительном количестве (10-15 %) и может служить надежным источником его пол5П1ения. Дана оценка методам выделения арабиногалак-тана из древесины лиственницы и очистки его от сопутствующих соединений, представлены его физико-химические свойства. Обсуждена практическая значимость арабиногалактана, его биологическая активность. Рассмотрена способность арабиногалактана участвовать в реакциях сульфирования, фос-форилирования, окисления. Раскрыта его способность при взаимодействии с солями металлов проявлять свойства либо лиганда, либо стабилизатора гидрофобных коллоидных систем. Обсуждены перспективы использования арабиногалактана в качестве полимерной биологически активной матрицы для направленного транспорта лекарственных веществ и биологически важных микроэлементов. Определен потенциал арабиногалактана в области получения отечественных препаратов нового поколения, обладающих кроме специфического свойства за счет привитой группы, мембранотропными и иммуномодулирующими свойствами. [c.328]

Из обзора исключены системы, содержащие сплавы или жидкие металлы (за некоторым исключением), системы с одной только жидкой равновесной фазой и примерно 1500 неопубликованных систем (в основном, кеводных), исследованных автором. Некоторые системы из последней группы, возможно, со временем будут опубликованы, но, вероятно, только те, которые обладают необычными свойствами [c.94]

Этот раздел завершает краткий обзор состояния гетерогенного обмена ароматических и ненасыщенных соединений с изотопным водородом на катализаторах — переходных металлах. Очевидно, что механизмы для этих реакций, основанные на я-комплекс-ной адсорбции, обладают значительными преимуществами по сравнению с ранними классическими теориями, связывая теоретические параметры н химические свойства ароматических реагентов и катализаторов. В частности, интерпретация гетерогенных реакций через промежуточное образование я-комплексов позволяет предположить существование аналогичной области исследований в катализируемых металлами гомогенных реакциях изотопно-водородного обмена с использованием растворимых солей переходных металлов VIII группы. [c.107]

Получение препаратов технеция-99т. По химическим свойствам технеций приближается к своему соседу по шестой группе молибдену [26]. Однако он более всего схож со своим высшим аналогом — рением. В соединениях технеция и рения наиболее предпочтительны степени окисления металлов +1У и +У. У технеция в степени окисления +У имеется сильная тенденция к образованию оксосоединений, в то время как степень окисления +1У отличается склонностью к образованию связи металл-металл и к образованию агрегированных структур. Соединения со степенью окисления ниже +1У образуются под действием лигандов сильного поля или в случае образования кластеров (С1 , СН3СОО и др.). При этом в ряде случаев процесс восстановления реализуется ступенчато с образованием промежуточных соединений 5-валентного технеция, который затем восстанавливается до трёх- или одновалентного состояния. В литературе имеется множество обзоров по химии технеция, в том числе и с ядерно-медицинской точки зрения [27, 28. [c.403]

Роль переходных металлов в жизнедеятельности организмов в основном опеределяется их каталитическими свойствами. Многие ферменты представляют собой белок как таковой (т. е. являются полипептидами), тогда как другие состоят из белка (называемого в этом случае апоферментом ) и одной или более малых молекул или ионов (кофактор, кофермент или простетическая группа), которые вместе образуют весь фермент или холофермент. Кофермент может представлять собой органическую молекулу, например флавин, пиридоксаль, пнридиннуклеотид и др., соединенную с белком ковалентной связью, водородными связями или за счет вандерваальсовых взаимодействий. Кофактор может быть простым ионом металла, например ионом меди, или комплексом металла с одним или несколькими лигандами, например железопорфирины, кобальт-корриноиды. Если с ионом металла координируется один или несколько анионов аминокислот, то лигандом может служить сам белок, хотя это лиганд необычного типа. Очевидно, такие металлоферменты можно рассматривать как особую группу ферментов или как особую группу комплексов металлов и сопоставлять каталитическую активность ферментов, содержащих и не содержащих металл, или каталитическую активность комплексов переходного металла с белком и без белка. В рамках этого обзора мы не будем рассматривать металлоферменты, в которых ион металла выступает главным образом как льюисовая кислота (как в некоторых гидролитических ферментах [59]). Предметом обзора являются такие металлопротеины, которые сами претерпевают определенные (например, окислительно-восстановительные) превращения в ходе каталитического процесса и в которых в качестве лигандов принимают участие некоторые специфические компоненты, например молекулярный кислород, которые характерны для комплексов переходных металлов. [c.133]

МНг, —5Н. Синтезу и применению таких олигомеров посвящен обзор [129]. Благодаря присутствию функциональных групп у олигомеров открываются широкие возможности для получения пространственно сшитых эластомеров с различными эксплуатационными свойствами, которые в определенных пределах удается изменять. В качестве примера можно взять каучуки с карбоксилатными группами. В зависимости от выбранного вулканизующего агента (гидроксиды металлов, полиолы, полиэпоксиды, амины и др. агенты) получаются вулканизаты с поперечными металлоксидными, эфирными и аминными связями, которые могут значительно различаться по морозостойкости, растворимости, адгезионной способности, прочности, износостойкости и другим показателям. Свойства наполненных техническим углеродом вулканизатов на основе олигобутадиенов с концевыми карбоксильными и гидроксильными группами рассматриваются в статье [234]. [c.200]

Поэтому в данном обзоре мы не будем останавливаться на строении этой группы макроциклических комплексов. Однако мы считаем нужным упомянуть о них, так как и в химическом отношении эти соединения крайне интересны они весьма перспективны для экстракционного разделения катионов и анионов, а также для применения в качестве катализаторов и ингибито-гров различных химических реакций и для получения ионообменных материалов принципиально нового типа [95]. Кроме того, важная химическая особенность этих комплексов заключается в облегчении реакций образования макроциклов за счет сте-рического влияния атома металла. На этом свойстве основана темплатная реакция, которой широко пользуются для синтеза разнообразных макроциклов [96—98]. [c.212]

В обзоре исследований по превращениям олефинов Я. Т. Эйдус и Б. К- Нефедов [311] разбивают все окисные катализаторы на две большие (хотя и довольно условные) группы — диэлектрики и полупроводники. В реакции изомеризации олефинов наиболее активны окислы металлов П—VIII группы со свойствами диэлектриков. В их присутствии равновесие реакции достигается в широком пределе температур. При низких температурах (примерно до 150°С) наблюдается лишь цис-транс-изомеризация и миграция двойной связи внутрь молекулы. При более высоких температурах идет и скелетная изомеризация (н-олефины - монометилзамещен-ные с группой СНз У двойной связи -> диметилзамещен-ные) со сравнительно легко достигаемым равновесием, за исключением случаев, когда катализатор, помимо изомеризующей активности, обладает еще способностью активировать реакции перераспределения водорода, в результате которых термодинамически менее стойкие олефины гидрируются в парафиновые углеводороды. [c.209]

Сульфиновая К—50—и сульфо К— 50г—функции характеризуются непосредственной связью углерода с серой и только о.а,-ним углеводородным радикалом, связанным с атомом серы, к которому, в свою очередь, присоединен один или более кислородных атомов. Эти две функции выводятся из сульфиновой кислоты и из сульфокислот соответственно их называют также сульфинильной и сульфонильной группами. Ароматические сульфокислоты являются важными промежуточными соединениями в производстве красителей. Многие алкиларилсульфонаты обладают поверхностно-активньщи свойствами. Обзор методов, анализа алкилбензосуль-фонатов был опубликован Бланком Следует иметь в виду, что сульфонаты представляют собою соли металлов, а сульфонатные масла являются сложными эфирами серной кислоты. [c.310]

Перечисляя типы таких реакций, следует назвать все примеры катализа нуклеофильной атаки ионом металла, приведенные в обзоре Бендера [10] и иллюстрирующие их широту и общность. Тут и реакции гидролиза ангидридов кислот, эфиров и амидов карбоновых кислот, фосфорных эфиров и оснований Шиффа, реакции карбоксилирования и декарбоксилирования, переаминирова-ния, гидратации, гидрирования, расщепления простых эфиров и различные процессы, сходные с более тщательно исследованной группой реакций, в которых протон катализирует атаку ряда других нуклеофилов (кроме ОН ). Большое преимущество ионов металла перед протоном во многих реакциях этого типа заключается в том, что они могут эффективно катализировать процесс в растворах со значительно большим pH. По этой причине такие ионы металлов были названы суперкислотами [16]. Это название справедливо особенно в тех случаях, когда ион металла образует хелат, значительно более эффективный в катализе, нежели протон [17]. Если же ион металла координирует лиганд только по одному месту, то в этом случае его поляризующее действие и каталитическая активность обычно не выше, чем у протона однако ион металла может проявить свойства суперкислоты , действуя в области pH, не доступной для протона. [c.426]

Поскольку бензиловые эфиры легко расщепляются при каталитическом гидрировании [1] или ацетолизе [2], бензиловые эфиры углеводов часто применяются для защиты гидроксильных групп в ходе синтеза. Имеется полный обзор [3] по получению и свойствам этого класса соединений. Наиболее общий метод получения бензиловых эфиров углеводов состоит в обработке соответствующего производного сахара суспензией гидроокиси щелочного металла в хлористом бензиле при повышенной температуре. Этот метод, один из случаев применения которого рассматривается ниже, обычно непригоден для углеводов с незащищенными восстанавливающими функциями и.ии с чувствительными к действию щелочи заместителями ацетильная группа в этих условиях быстро отщепляется, а образовавшийся гидроксил бензилируется. Новый более мягкий метод бензилирования, предусматривающий использование смеси бен-зилбромида, окиси бария и М,К-диметилформамида при комнатной температуре [41, может получить в будущем широкое распространение. [c.90]