Обзор d-металлов I группы

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

От обычных белков, состоящих исключительно из протеиногенных аминокислот, следует отличать сложные белки, называемые также конъюгированными белками или протеидами. Это вещества, содержащие помимо белковой части небелковый органический или неорганический компонент, необходимый для функционирования, могущий быть связанным с полипептидной цепью ковалентно, гетерополярно или координационно и вместе с аминокислотами присутствующий в гидролизате. Важнейшие представители сложных белков гликопроТеины (простетическая группа — нейтральные сахара (галактоза, манноза, фукоза), аминосахара (N-aцeтилглюкoзa-мин, N-aцeтилгaлaктoэaмин) или кислые производные моносахаридов (уро-новые или сиаловые кислоты)), липопротеины, содержащие триглицериды, фосфолипиды и холестерин, металлопротеины с ионом металла, связанным ионной или координационной связью, фосфопротеины, связанные эфирной связью через остаток серина или треонина с фосфорной кислотой, нуклеопротеины, ассоциирующиеся с нуклеиновыми кислотами в рибосомах или вирусах, а также хромопротеины, содержащие в качестве просте-тической группы окрашенный компонент. Обзор структур важнейших белков см. в разд. 3.8. [c.345]

Широко изучено дегалогенирование алифатических и ароматических галогенидов водородом и металлами платиновой группы. Поскольку условия реакции имеют большое значение, рекомендуем обратиться к обзору [72]. Однако дегалогенирование лучше проводить в щелочном растворе, как это видно из скоростей поглощения водорода (мл/мин) хлорбензолом в двух наилучших средах [c.17]

Есть обзор, посвяш,енный методам получения моно- или дигало-гензамеш,енных ацетиленов [35]. Для этого применяют различные методы синтеза, такие, как дегидрогалогенирование дигалогеналке-нов и взаимодействие ацетилидов металлов с галогенами, но самым простым и наиболее общим методом является взаимодействие ацетилена с гипогалогенитами. Для замещения иодом атома водорода концевой ацетиленовой группы эффективен комплекс иода с морфо-лином в избытке морфолина [36] [c.435]

Таким образом, исследование ДОВ, АДОВ и КД эффективно при определении а-спиральности белков и полипептидов. С другой стороны, весьма перспективно изучение ИОА комплексов белков с красителями и ионами металлов, ИОА коферментов и простетических групп. Такие исследования дают сведения о конформациях и в сочетании с химией позволяют расшифровать события, протекающие в активном центре ферментов (см. гл. 6 и [135]). Изучению структуры белков методом КД посвящен обзор [272]. [c.319]

Беглый обзор ранней патентной литературы обнаруживает очень большое разнообразие веществ, которые были запатентованы в качестве аммиачных катализаторов. Частичный перечень этих веществ включает осмий, уран, железо, никель, кобальт, платину, молибден, марганец, рутений, окись магния, ферроцианиды щелочноземельных металлов, металлы группы титана, вольфрам, висмут, иридий, родий, хлористую ртуть, медь, серебро, цинк и др. металлы от I до V группы периодической таблицы. Был взят также целый ряд патентов на применение железных катализаторов, промотиро-ванных такими окисями, как окись алюминия, кремния, циркония и титана, и наконец на применение железа, промотированного комбинацией окиси алюминия, двуокиси кремния или двуокиси циркония с основными окислами, как например окись лития, натрия и калия. [c.114]

В обзоре [35] проанализированы данные по стабильности а-связи металл—углерод, образованной атомом переходного металла. Из опубликованных данных следует, что стабильность а-комплексов возрастает с увеличением степени окисления металла (для л-комплексов наоборот) дает стабильные а-комплек-сы, а такие же комплексы Р 2+могут быть получены лишь при введении стабилизируюш,их лигандов. о-Комплексы за 1етно стабилизируются галогенами, карбонильными и циклопентадиенильными группами, а также электронодонорными молекулами — эфирами, аминами и особенно фосфинами. Например, чистый (СНз)4Т1 стабилен лишь при —78 °С, а его зфират стабилен до О С. [c.103]

НЫ, вследствие ограниченного чнсла реально существующих анпонов (см. табл. 7.1) очевидно, что к преимущественно ионным бинарным соединениям можно отнести только многочисленные соединения металлов с кислородом нли фтором, сульфиды и т. п. наиболее электроположительных элемеитов груии 1А, ИА и П1А, остальные моногалогениды этих металлов, а также серебра и таллия, галогениды МХг илн МХд других металлов, обведенных сплошными линиями в табл. 7.1. Очевидно, что вне этого перечня остаются больщие группы соединений (среди них даже бинарные), которые также должны быть учтены в любом достаточно детальном обзоре химических связей в неорганических соединениях. Следует признать, что удовлетворительное и общепринятое описание связей для многих из этнх групп не разработано. В соединениях этих металлов с более электроотрицательными неметаллами связи имеют, вероятно, промежуточный характер между ионными и ковалентными, но при переходе к элементам подгрупп Б более вы-ражениыс металлические свойства полуметаллов свидетельствуют о наличии в их соединениях связей, по характеру промежуточных между ковалентной и металлической. Возникают значительные проблемы ири описании связей даже в структурах самих свободных элементов этих подгрупп. [c.339]

Исследования, анализу которых посвящен данный обзор важны, прежде всего, в двух аспектах как составная часть проблемы электрокатализа и как раздел современного учения о строении и свойствах заряженных межфазных границ. Первый аспект обусловлен непосредственным влиянием адсорбирующихся на платиновых металлах ионов на скорость и направление электрокаталитических процессов. Второй аспект интересен двумя главными особенностями структуры двойного электрического слоя (ДЭС) на металлах группы платины а) тесной взаимосвязью между адсорбцией ионов и адсорбцией атомов водорода и кислорода б) образованием прочных хемосорбционных связей между поверхностью металла и адсорбированным ионом (хемосорбция с переносом заряда). [c.56]

В настоящем обзоре разбираются только методы введения тройной углерод углеродной связи и методы алкилирования аце-тилеяидов. В число рассматриваемых случаев не входят многочисленные примеры взаимодействия ацетиленидов натрия и ацп-тилеиидов других металлов, а также магниевых производных ацетилена, с карбонильными соединениями, в результате которого образуются соединения, содержащие тройную связь. Исключаются также и довольно близкие случаи конденсации ацетилена или алкилацетиленов с карбонильными соединениями под действием щелочных агентов (с образованием спиртов), а также реакции замещения водорода в этинильной группе на галоид при действии гипохлоритОБ и гипобромитов и образование диацети-ленов при окислении ацетиленидов металлов. [c.7]

Обзор реакций металлов группы сернистого аммония. [c.153]

Обзор /-металлов I группы [c.383]

Во многих работах кинетика анодного растворения и кинетика электроосаждеиия твердых металлов изучались порознь и были определены порядки соответствующих электродных реакций по лиганду. Л Тногие работы, в частности, посвящены изучению механизма ионизации металлов группы железа (см. обзор [424]). [c.198]

Измерение адсорбции органических веществ на металлах группы платины осложняется одновременной адсорбцией водорода или кислорода. Позтому анализ результатов измерения затруднен, и полученные данные могут быть использованы в основном для качественной характеристики адсорбции. Ниже будут рассмотрены основные зкспериментальные результаты, которые получены при изучении адсорбции органических веществ на платиновых металлах для того, чтобы иллюстрировать трудности, возникающие при измерениях импеданса и трактовке результатов. Кривые дифференциальной емкости на платиновых металлах в растворах электролитов без добавок органических веществ обсуждены в обзоре Фрумкина [21]. [c.157]

Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор — органическое производное или галогенид элемента I—IV групп периодической системы и активатор — соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. Более подробные сведения о составе каталитических систем, применяемых для полимеризации циклоолефинов, можно найти в недавно опубликованном обзоре [5]. [c.319]

Разделы Неметаллы (И. Фиц) и Металлы (3. Энгельс) носят более специальный характер и предназначены для изучения химии элементов периодической системы по группам. Проработку этих разделов необходимо вести с использованием обзора препаративных методов разделения, составленного И. Вильке и К.-Т. Вильке (обзор частично оформлен в виде таблиц). [c.9]

При рассмотрении различных вариантов адсорбции циклоалкенов на поверхности разных катализаторов в обзоре [34] сделан вывод, что скорость миграции двойной связи зависит от геометрии переходного комплекса, обусловленного природой катализатора. В работах [1, 34, 35] приведены данные по стереоселективности гидрирования различных циклоалкенов над Pt, Pd и другими металлами VIII группы. Рассмотрение полученных [c.31]

Для выявления областей потенциалов, которые можно было бы использовать при электрохимической защите, целесообразно определить в лабораторных условиях зависимость представляющих интерес показателей коррозии от потенциала. К числу этих показателей относятся не только скорости, определенные по потерям массы металла при равномерной коррозии, но и число и глубина образующихся язвин, скорость проникновения (разъедания) при селективной коррозии, срок службы или скорость распространения трещины в образцах под действием механической нагрузки и т. п. В разделе 2.4 дается обобщающий обзор областей защитных потенциалов для различных систем и видов коррозии. При этом можно различать четыре группы [c.62]

В обзоре [19] собраны данные по растворимости солей металлов, главным образом нитратов и хлоридов, в чистых и разбавленных растворах нейтральных фосфорорганических эфиров. Растворимость внутри каждой группы солей металлов снижается с ростом атомного веса металла. Перхлораты щелочных металлов более растворимы, чем соответствующие нитраты имеет место тенденция к увеличению растворимости от хлорида к иодиду. [c.48]

Это соединение родственно так называемым комплексным металлоорганическим катализаторам (которые открыли Циглер, Хольцкамп, Брейль и Мартин [304—308, 317]), представляющим собой высокоактивные каталитические системы для ряда самых различных процессов полимеризации (линейный полиэтилен низкого давления, изотактический полипропилен и поли-а-олефины, различные типы полибутадиена, синтетический натуральный каучук , циклододекатриен из бутадиена). Такие катализаторы в общем виде могут быть получены путем смешения соединений металлов групп 1УБ—УПВ (а также и УШБ) с различными алкилметаллами, особенно с алкилпроизводными алюминия. В подобных смесях обычно происходит восстановление. С того времени, как были открыты эти новые катализаторы, им было посвящено множество публикаций самых различных авторов был открыт ряд интересных новых комплексных соединений, образующихся из алюминийорганических соединений и соединений других соответствующих элементов (в особенности Т1) [25, 32, 177, 194—197]. Обзор этой новой и довольно обширной области современного катализа не мог бы уложиться в рамки намеченного объема данной главы поэтому мы можем лишь сослаться на некоторые исследования, представляющие [c.296]

Металлы и оксиды растворяются в полимерах с образованием солеобразных, хелатных или элементоорганических соединений [66—71], причем количество растворенных металлов, особенно для композиций, отверждаемых ангидридами может изменяться в широких пределах, В работе [71] сделан краткий обзор данных по растворению металлов в полимерах, растворимость которых меняется от нескольких процентов до менее чем их влиянию на свойства материалов. Наибольшую растворимость проявляют щелочные металлы и их соли, а также металлы, легко образующие элементоорганические и хелатные соединения (например, А1, РЬ и др.). Даже незначительные количества растворенных металлов или их соединении часто оказывают большое влияние на свойства полимеров в частности, они во многих случаях значительно ускоряют термическую и термоокислительную деструкцию. При взаимодействии алюминия или его оксида с эпоксидной смолой происходит растворение алюминия, расходуются эпоксидные группы и образуется нерастворимый полимер, т. е. алюминий вступает в реакцию с эпоксидными группами с образованием связей С—О—А1 [70]. В композициях с ангидридными отвердителями могут в заметном количестве образовываться солеобразные соединения, Про-,цессы растворения металлов и оксидов в отверждающихся эпоксидных системах исследованы еще очень мало, но уже из пере-чпсленных примеров видно, что они могут оказывать заметное влияние на характеристики полимеров и происходящие в них физико-химические процессы. [c.99]

В монографии рассмотрены вопросы теории неводных электролитных растворов, имеющие значение при формировании композиций для электроосаждения металлов. Представлен обзор по катодным процессам при электроосаждении металлов различной природы из неводных сред. Отдельно рассматриваются анодные процессы и вопросы коррозии металлов в неводных средах. Заключительный раздел книги посвящен описанию методов электровыделения металлов всех групп периодической системы элементов из неводных растворов. [c.2]

Далее следует обзор данных по катодным процессам при электровыделении металлов всех групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. [c.78]

Скорость анодного растворения никеля [4301 и кобальта [431 1 также возрастает с увеличением pH кислого раствора, что свидетельствует в пользу сходного механизма ионизации металлов группы железа. Колотыркин и сотр. [428, 429, 432] показали, что при анодном растворении железа, никеля и сталей в медленной электрохимической стадии наряду с ОН -ионами непосредственно участвуют SO - - и С1 -ионы. Киш и сотр. [433] для процесса ионизации железа в безводных уксуснокислых растворах установили первый порядок по свободным ацетат-ионам и наклон тафелевской зависимости = = 62+3 мВ. На основании этого они сделали вывод о медленном протекании двуэлектронной электрохимической стадии, в которой участвует один ацетат-ион. Другие работы, посвященные исследованию кинетики и механизма анодного растворения металлов группы железа, обсуждаются в обзоре [424]. [c.199]

Реакции, лимитирующие стабильность растворов ацетонитрила, изучались разными исследователями. Вийон [7] сообщил, что в растворах солей натрия стабильность при катодной поляризации платиновых электродов обусловлена реакцией восстановления ионов натрия, которые в дальнейшем реагируют с растворителем или со следами воды, образуя цианид натрия, газообразный водород и метан. Автор настоящего обзора также наблюдал указанные реакции. В случае ртутных катодов образуется амальгама натрия, не взаимодействующая с ацетонитрилом. Вийон [7] утверждает, что нон лития восстанавливается до металла, который не реагирует с ацетонитрилом. Мейелл и Вард [15], исследуя восстановление четвертичных аммониевых солей, содержащих фенильную группу, нашли, что процесс восстановления протекает до образования третичного амина. [c.8]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Так же легко реагируют алкильные производные металлов третьей и пятой гл них подгрупп с другими донорами или акцепторами электронов. Алкилыше произво пые металлов третьей группы (акцепторы электронов) дают с аналогичными производ-м ными металлов пятой группы (доноры электронов) соответствующие комплексные соед--> нения, например (СН3).,В. As( H3)3 (см. обзор [8]). [c.634]

Обзор работ по экстракции ряда металлов из растворов различных кислот и едкого натра показывает, что экстракция увеличивается с ростом молекулярного веса экстрагента [444, 445]. Практическое применение получили аммониевые соединения, имеющие по крайней мере один (но желательно больше) длинноцепочечный радикал. Экстракция может контролироваться путем выбора требуемой структуры экстрагента. Симметричные катионы обычно обладают более высокой экстракционной способностью, чем несимметричные, при равном числе углеродных атомов. Залгена ароматической группы на алифатическую часто повышает экстракционную способность. [c.53]

Металлы, используемые для промотирования катализаторов, можно условно разделить на две группы. К первой группе относятся рений и иридий, известные как компоненты, иницирующие реакции гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, это германий, олово и свинец. Ниже приведён краткий обзор характеристик платинорениевых и платинооловяни-стых катализаторов, которые широко применяются на установках риформинга с ПРК и с НРК. [c.34]

Поскольку кристаллическое строение металлов тесно связано с рядом их важнейших свойств, целесообразно предпослать дальнейшему изложению краткий обзор строения металлов. Чаще всего у металлов встречаются структуры трех следующих типов (рис. 22.1) 1) кубическая плотноупакованная, 2) гексагональная плотноупакованная и 3) объемноцентрированная кубическая. Как показывает приведенная ниже диаграмма, между кристаллическим строением металлов и их положением в периодической системе существует довольно четкая взаимосвязь. Например, все щелочные металлы обладают объемноцентрированной кубической структурой такую же структуру имеет большинство переходных металлов IV, V и VI групп. Металлы VIII и 1Б групп обычно имеют кубическую плотноупакованную структуру, однако некоторые из них, как, впрочем, и другие металлы, могут существовать в нескольких модификациях, отличающихся типом структуры например, железо, помимо кубической плотноупакованной структуры, может обладать объемноцентрированной кубической структурой. На приведенной здесь диаграмме указаны наиболее распространенные типы структуры металлов. [c.388]

Как показало теоретическое рассмотрение трнгаптосвязи трехэлектронной аллильной группы [44] методом теории молекулярных орбиталей, обратная передача электронов с заполненных -орбиталей металла на разрыхляющую л -орбпталь лиганда весьма невелика. Имеются также многочисленные теоретические работы, посвященные я-циклопентадпенильпым соединениям критическая оценка этих работ содержится в обзоре [45]. [c.246]

Обзор [6]. Эта реакция позволяет удлинить алкильную группу каталитическим путем при условии, что в арилалкане имеется хотя бы один бензильный водород. Наиболее часто в реакции применяется этилен, но можно использовать и другие олефины, например пропилен или стирол. Катализаторами обычно являются натрийорга-нические соединения [7], щелочные металлы [8], бензилнатрий [9] и калий на графите [10]. [c.41]

Обзор соединений можно закончить следующим. Соединения, образующиеся в двойных системах титана с металлами VIII группы, относятся к соединениям с металлическим типом связи. Их составы и структура принадлежат к наиболее часто встречающимся в сплавах переходных металлов. Закономерное изменение характера и структуры этих соединений при увеличении порядкового номера элементов VIII группы отображает особенности изменения электронного строения этих переходных металлов. [c.189]

Тетрагидропираниловые эфиры были использованы для защиты спиртов от действия бутиллития [179], амида лития [180], реактивов Гриньяра [177, 181, 182], этилата натрия [178, 183] и гидридов металлов [184]. Эти эфиры применялись также для защиты вторичной спиртовой группы в процессе окисления другой вторичной спиртовой группы хромовой кислотой в уксусной кислоте [185]. Другие примеры использования тетрагидропиранильной группы можно найти в обзоре Лёвенталя [4]. [c.218]

К сожалению, структурные исследования были выполнены лишь для некоторых групп тиогалогенидов, что делает преждевременной попытку дать систематический обзор структур этих соединений. Тиогалогениды фосфора рассмотрены в гл. 19 здесь обсуждаются лишь структуры тиогалогенидов металлов. Самую большую группу составляют соединения состава MSX. Их образуют такие элементы, как La, Y, 4/-элементы, элементы Б-подгрупп, например In, Sb и Bi. Более сложные структуры обнаружены для Hg и Nb Hg3S2 l2 (разд. 26.3.3, б) и N13S2 12 (см. ниже). [c.170]

К настоящему времени получены я-циклопентадиенильные производные большинства металлов. Циклопентадиенильпая группа является одним из основных стабилизирующих лигандов, известных в химии металлорганических соединений химия бис(цикло-иентадиенильных) комплексов металлов имеет самостоятельное значение. Практическое использование этих соединений в органическом синтезе достаточно ограничено (см. разд. 15.6.3.12), однако ферроцен находит широкое применение [223]. Препаративные методы синтеза этих соединений рассматриваются в обзорах [19, 20. 224]. [c.294]